WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

Министерство образования Иркутской области

Областное государственное образовательное учреждение

среднего профессионального образования

«Химико-технологический техникум г.Саянска»

Российская научно-социальная программа

для молодёжи и школьников «Шаг в будущее»

Использование материально-технической базы лаборатории

«Аналитической химии» в получении бензойной кислоты

Автор: Тимохин Станислав Быков Юрий Россия, Иркутская область, г. Саянск Областное образовательное учреждение Среднего профессионального Образования Курс II Руководитель:

преподаватель высшей категории Шубина Александра Анатольевна Саянск 2011 г.

материально-технической базы Методическая разработка «Использование лаборатории «Аналитической химии» в получении бензойной кислоты» носит практический характер, может быть использована преподавателями «Технологии органических веществ», «Органической химии» по темам: «Ароматические углеводороды», мастерами производственного обучения, по темам: «Синтез углеводородов», «Правила работы со стеклянным оборудованием», «Анализ продуктов синтеза». Изложенный материал позволит углубить знания студентов по теме "Получение, химические свойства, применение ароматических углеводородов" и связать их с одной из актуальных сегодня проблем — проблемой применения пищевых добавок при консервировании продуктов.

Чтобы студенты имели возможность получить конкретные знания и практические умения, мы предлагаем несколько методик синтеза бензойной кислоты.

Работа рассмотрена на заседании методической комиссии, протокол № _ от _ числа рекомендована к участию в научно-исследовательской конференции «Шаг в будущее»

Председатель методической комиссии Шубина А.А..

Отзыв на методическую разработку Тема: Использование материально-технической базы лаборатории «Аналитической химии» в получении бензойной кислоты Работу выполнили студенты 2 курса группы № 21 по специальности Химическая технология органических веществ: Тимохин Станислав, Быков Юрий. Освещая цель и задачи разработки, авторы подчёркивает важность исследуемой работы.

Выполненная работа носит практический характер. Авторы учитывают взаимосвязь между свойствами веществ и их физиологическим воздействием на организм. Используя уникальное оборудование, студенты провели синтез бензойной кислоты несколькими способами и сравнили практический выход.

Методическая разработка отвечает требованиям, предъявленным к работам такого характера, и рекомендуется к участию в научно исследовательской конференции «Шаг в будущее»

Руководитель:

Дата: 29.03.11г.

Аннотация В данной работе проведён сравнительный анализ нескольких способов синтеза бензойной кислоты и выявлен наиболее результативный. В ней исследуется бензойная кислота, способы получения, строения, свойств, а так же последствия воздействия этого вещества на организм человека.

Работа предназначена для преподавателей химии, экологии, для преподавателей спецдисциплин по профессии «Повар-кондитер», мастеров производственного обучения, как вспомогательный материал для внеклассной работы.

1. Введение ……………………………………………………….………….…………..….. 2. Основная часть………………….……………………………….……….…………..……. История ……..…………………………………………………….…………………..…… Физические свойства и нахождение в природе …………….……….……….……..……. Химические свойства ………..…………………………………..………..………...…….. Способы получения одноосновных карбоновых кислот ………..….………………..… Нитробензойные кислоты ………………………………………………….…………… Применение бензойной кислоты ………………………………………………..….... 3. Заключение…………………………………………………………………………………. Литература………………………………………………………………….…………..….. Выводы…………………………………………………………………………………..….. Приложения…………………………………………………………………...……………. Проблема применения пищевых добавок волнует всех людей. Увеличение количества и разнообразие этих добавок вызывает справедливую критику людей. К сожалению, такая критика бывает мало аргументированной. Мы решили исследовать способы синтеза бензойной кислоты.

Целью исследовательской работы было:

1. Исследовать способы синтеза бензойной кислоты 2. Сравнить практические выходы продукта и выявить наиболее результативный 3. Составить методики по методам синтеза бензойной кислоты.

Этапы исследования:

Составление плана эксперимента Осуществление эксперимента Оформление результатов эксперимента.

Экспериментальные задачи по синтезу бензойной кислоты сводятся к тому, чтобы используя различные реактивы и оборудование провести синтез продукта. Для решения таких задач надо либо знать аналитические реакции, либо использовать приборы, позволяющие достаточно наглядно и убедительно доказать состав вещества. Из приборов, которые имеются у нас в лаборатории. Мы выбрали:

Шариковый холодильник Работа носит исследовательский характер, способствует экологическому воспитанию.

Систематическое наименование бензойная кислота Традиционные названия бензойная кислота Молярная масса 122.12 г/моль Физические свойства Термические свойства Температура плавления 122.4 °C Температура разложения 370 °C Удельная теплота парообразования 527 Дж/кг Удельная теплота плавления 18 Дж/кг Химические свойства Растворимость в воде 0,001 г/100 мл Ароматическими карбоновыми кислотами называются производные бензола, содержащие карбоксильные группы, непосредственно связанные с углеродными атомами бензольного ядра. Кислоты, содержащие карбоксильные группы в боковой цепи, рассматриваются как жирноароматические.

Ароматические кислоты могут быть разделены по количеству карбоксильных групп на одно-, двух- и более основные. Названия кислот, у которых карбоксильная группа непосредственно связана с ядром, производятся от ароматических углеводородов. Названия кислот с карбоксилом в боковой цепи производятся обычно от наименований соответствующих кислот жирного ряда. Наибольшее значение имеют кислоты первого типа: например, бензойная (бензолкарбоновая) С6Н5—СООН, п-толуиловая (птолуолкарбоновая), фталевая изофталевая Впервые выделена возгонкой в 16 веке из бензойной смолы (росного ладана), отсюда и получила своё название. Этот процесс был описан у Нострадамуса (1556), а затем у Жироламо Рушелли (1560, под псевдонимом Alexius Pedemontanus) и у Blaise de Vigenre (1596).

В 1832 году немецкий химик Юстус фон Либих определил структуру бензойной кислоты. Он также исследовал, как она связана с гиппуровой кислотой.

В 1875 немецкий физиолог Эрнст Леопольд Зальковский исследовал противогрибковые свойства бензойной кислоты, которая долгое время использовалась в консервировании фруктов.

Сульфосалициловая кислота 2-Окси-5-сульфобензойная кислота Сульфосалициловая кислота представляет собой бесцветные полупрозрачные кристаллы игольчатой формы или белый кристаллический порошок.

Сульфосалициловая кислота легко растворима в воде, спирте и эфире, нерастворима в бензоле и хлороформе, светочувствительна. Водные растворы имеют кислую реакцию.

Сульфосалициловая кислота применяется в медицине для качественного определения белка в моче, при проведении аналитических работ для определения содержания нитратов в воде.

В промышленности сульфосалициловая кислота используется в качестве добавок к основному сырью, при синтезе веществ.

Физические свойства и нахождение в природе Монокарбоновые кислоты ряда бензола — бесцветные кристаллические вещества с температурой плавления выше 100 °С. Кислоты с пара-положением заместителей плавятся при значительно более высоких температурах, чем их изомеры. Ароматические кислоты кипят при несколько более высоких и плавятся при значительно более высоких температурах, чем кислоты жирного ряда с тем же числом углеродных атомов.

Монокарбоновые кислоты довольно плохо растворяются в холодной воде и значительно лучше в горячей. Низшие кислоты летучи с парами воды. В водных растворах монокарбоновые кислоты обнаруживают большую степень диссоциации, чем кислоты жирного ряда: константа диссоциации бензойной кислоты 6,6·10-5, уксусной кислоты 1,8·10-5. При 370С она разлагается до бензола и СО2 (в небольшом количестве образуются фенол и СО).

При взаимодействии с бензоилхлоридом при повышенных температурах бензойная кислота превращается в бензойный ангидрид. Бензойная кислота и ее эфиры содержатся в эфирных маслах (например, в гвоздичном, толуанском и перуанском бальзамах, бензойной смоле). Производная бензойной кислоты и глицина – гиппуровая кислота – продукт жизнедеятельности животных. Кристаллизуется в виде бесцветных пластинок или игл, плавящихся при 121 С0, легко растворимых в спирте и эфире, но трудно растворимых в воде. В настоящее время бензойная кислота довольно широко применяется в промышленности красителей. Бензойная кислота обладает антисептическими свойствами и поэтому используется для консервирования пищевых продуктов. Значительное применение находят также различные производные бензойной кислоты.

Химические свойства Бензол был открыт Фарадеем в 1825 г. и была установлена его брутто-формула-С6Н6.

В 1865 г. Кекуле предложил его структурную формулу как циклогексатриена-1,3,5. Этой формулой пользуются и в настоящее время, хотя она, как позднее будет показано, несовершенна - не отвечает полностью свойствам бензола.

Наиболее характерной особенностью химического поведения бензола является удивительная инертность двойных углерод-углеродных связей в его молекуле: в отличие от рассмотренных; ранее непредельных соединений он устойчив к действию окислителей (например, перманганата калия в кислой и щелочной среде, хромового ангидрида в уксусной кислоте) и не вступает в обычные реакции электрофильного присоединения, характерные для алкенов, алкадиенов и алкинов.

Пытаясь объяснить свойства бензола особенностями строения, многие ученые вслед за Кекуле выдвигали по этому поводу свои гипотезы. Поскольку непредельность бензола явно не проявлялась, считали, что двойных связей в молекуле бензола нет. Так, Армстронг и Байер, а также Клаус предположили, что в молекуле бензола четвертые валентности всех шести атомов углерода направлены к центру и насыщают друг друга, Ладенбург - что углеродный скелет бензола представляет собой призму, Чичибабин - что в бензоле углерод трехвалентен.

Тиле, усовершенствуя формулу Кекуле, утверждал, что двойные связи в последнем не фиксированы, а постоянно перемещаются - «осциллируют», а Дьюар и Хюккель предложили структурные формулы бензола с двойными связями и малыми циклами.

В настоящее время на основании данных многочисленных исследований можно считать твердо установленным, что шесть углеродных и шесть водородных атомов в молекуле бензола находятся в одной плоскости и что облака -электронов атомов углерода перпендикулярны плоскости молекулы и, следовательно, параллельны друг другу и взаимодействуют между собой. Облако каждого -электрона перекрывается облаками электронов соседних углеродных атомов. Реальная молекула бензола с равномерным распределением -электронной плотности по всему кольцу может быть представлена в виде плоского шестиугольника, лежащего между двумя торами.

Отсюда следует, что формулу бензола логично изображать в виде правильного шестиугольника с кольцом внутри, подчеркивая тем самым полную делокализованность электронов в бензольном кольце и равноценность всех углерод-углеродных связей в нем.

Справедливость последнего заключения подтверждена, в частности, результатами измерения длин С—С-связей в молекуле бензола; они одинаковы и равны 0,139 нм (С—Ссвязи в бензольном кольце короче ординарных (3,154 нм), но длиннее двойных (0,132 нм)).

Распределение электронной плотности в молекуле бензола; длины связей, валентные углы Очень важным производным бензойной кислоты является ее хлорангидрид — хлористый бензоил. Это жидкость с характерным запахом и сильным лакриматорным действием. Используется как бензоилирующий агент.

Пероксид бензоила используется как инициатор для реакций полимеризации, а также как отбеливающий агент для пищевых масел, жиров, муки.

Толуиловые кислоты. Метилбензойные кислоты называют толуиловыми кислотами.

Они образуются при частичном окислении о-, м- и п-ксилолов. NN-Диэтил-м-толуилмид является эффективным репеллентом — препаратом, отпугивающим насекомых:

п-трет-Бутилбензойную кислоту получают в промышленных масштабах жидкофазным окислением трет-бутилтолуола в присутствии растворимой соли кобальта в качестве катализатора. Применяется в производстве полиэфирных смол.

Фенилуксусную кислоту получают из хлористого бензила через нитрил или через магнийорганические соединения. Это кристаллическое вещество с т. пл. 76 °С. Благодаря подвижности подородных атомов метиловой группы легко вступает в реакции конденсации. Эта кислота и ее эфиры применяются в парфюмерии.

Ароматические кислоты вступают во все те реакции, которые свойственны и кислотам жирного ряда. Реакциями с участием карбоксильной группы получают различные производные кислот. Соли получают действием кислот на карбонаты или щелочи. Эфиры — нагреванием смеси кислоты и спирта в присутствии минеральной (обычно серной) кислоты:

Если заместителей в орто-положении нет, то этерификация карбоксильной группы происходит так же легко, как в случае алифатических кислот. Если одно из ортоположений замещено, скорость этерификации сильно уменьшается, а если оба ортоположения заняты, этерификация обычно не идет (пространственные затруднения).

Эфиры орто-замещенных бензойных кислот могут быть получены реакцией солей серебра с галогеналкилами (эфиры пространственно затрудненных ароматических кислот легко и количественно омыляются в присутствии краун-эфиров). Вследствие пространственных затруднений они с трудом подвергаются гидролизу. Группы большие, чем водород, в такой степени заполняют пространство вокруг углеродного атома карбоксильной группы, что затрудняют образование и омыление эфира.

Основные способы:

1. Путем окисления самых различных производных бензола, имеющих одну боковую цепь, например, толуола, этилбензола, бензилового спирта и т.д.: С6Н5СН3 ® С6Н5СООН 2. Из бензонитрила, который для этого гидролизуют кислотой или щелочью: 2Н2О С6Н5СN ® С6Н5СООН + NH Бензойная (или росноладанная), Acidum benzoicum sublimatum, Flores Benzos — весьма распространенное в природе вещество состава С7Н6О2, или С6Н5—СООН;

содержится в некоторых смолах, бальзамах, в травянистых частях и в корнях многих растений (согласно прежним, до сих пор не проверенным наблюдениям), а также в цветах Unona odoratissima (в эссенции алан-жилан, или иланг-иланг), в бобровой струе, а главным образом в бензойной смоле, или росном ладане, откуда и ее название. О продуктах сухой перегонки этой смолы есть указания еще в сочинениях, относящихся к XVI ст.; Blaise de Vigenre в своем трактате (1608 г.) "Trait du feu et du sel" первый упоминает о кристаллическом веществе из бензойной смолы, которое впоследствии было исследовано ближе и получило название Flores benzos. Состав его окончательно установлен Либихом в 1832 г., а Кольбе предложил рассматривать его как фенилкарбоновую кислоту. Б. кислота может быть получена из бензола синтетически и образуется при многих реакциях, совершающихся с телами ароматического ряда. Для фармацевтических надобностей пользуются исключительно кислотой, добытой посредством возгонки бензойной смолы.

Лучше всего для этой цели брать сиамский росной ладан, так как в нем нет коричной кислоты, или калькуттский, более дешевый и также содержащий много Б. кислоты.

Измельченную смолу слегка подогревают на песчаной бане в железных котелках, при чем масса сначала плавится, а затем выделяет тяжелые пары Б. кислоты, которые садятся на холодных частях прибора в виде кристаллов. Чтобы собрать вещество, котелок прикрывают бумажным конусом или крышкой с широкой трубкой, по которой пары отводят в деревянный ящик, оклеенный бумагой. По окончании операции (причем следует по возможности избегать сильного подогревания) кислота остается в приемнике или на бумажном конусе в виде снежно-белых кристаллов или хлопьев. Полученный этим путем препарат имеет явственный запах ванили, что зависит от содержания в смоле небольшого количества эфирного масла. Лучших выходов можно достигнуть, настаивая продолжительное время тонкоизмельченную смолу с известковым молоком или содой.

Смесь затем нагревают до плавления смолы, и из образующейся бензойнокислой соли выделяют вещество соляной кислотой. Полученная таким способом кислота имеет более слабый запах, чем та, которая получается возгонкой. Для технических целей как исходный материал берут гиппуровую кислоту, содержащуюся в моче травоядных. Мочу быстро выпаривают до первоначального объема, фильтруют и обрабатывают избытком соляной кислоты, причем гиппуровая кислота выделяется в кристаллическом виде. По прошествии суток кристаллы отделяют от маточного раствора и очищают повторной кристаллизацией, пока почти вовсе не исчезнет упорно удерживающийся запах мочи. Очищенную гиппуровую кислоту кипятят с соляной кислотой, при этом происходит расщепление на Б.

кислоту и гликокол:

HOOC—CH2[NH(C7H5O)] + H2O = HOOC—CH2(NH2) + C6H5—COOH.

В больших количествах Б. кислоту можно получать из толуола С6Н5—СН3, окисляя его азотной кислотой; но выгоднее (как и практикуется на заводах) брать для этой цели не толуол, а хлористый бензенил С6Н5CCl3; его нагревают с водой в герметически закрытых сосудах; образующаяся таким путем кислота упорно удерживает галоидозамещенные продукты. Далее, Б. кислоту получают нагреванием известковой соли фталевой кислоты с едкой известью; наконец, значительные количества ее остаются в виде побочного продукта при фабрикации масла горьких миндалей вследствие окисления последнего. Добытую тем или другим путем Б. кислоту очищают перекристаллизацией из горячей воды;

обесцвечивание растворов производится посредством обработки животным углем или нагреванием со слабой азотной кислотой. Синтетически бензойную кислоту получил Кекуле, действуя угольной кислотой на бромбензол в присутствии металлического натрия:

C6H5Br + 2Na + CO2 = C6H5CO2Na + NaBr.

Фридель и Крафтс приготовили ее прямо из бензола и угольной кислоты в присутствии хлористого алюминия. Чистая Б. кислота представляет бесцветные одноклиномерные иглы или таблички, уд. веса 1,2 (при 21°), не изменяющиеся на свету, тогда как полученная сублимацией из росного ладана желтеет спустя некоторое время вследствие разложения содержащегося в ней эфирного масла. Вещество плавится при 121,°4 Ц., кипит при 249°,2 без разложения и возгоняется ниже температуры кипения; не имеет запаха. Пары его действуют раздражающим образом на слизистые оболочки дыхательных органов. С парами воды кислота летит уже ниже 100°, а потому водные растворы ее нельзя сгущать посредством выпаривания. 1000 ч. воды растворяют при 0° 1, вес. ч., а при 100° 58,75 ч. Б. кислоты. Так же хорошо растворима она в алкоголе, эфире, хлороформе, эфирных и жирных маслах. Некоторые примеси, даже в очень незначительных количествах, настолько резко изменяют ее физические свойства, что одно время признавали существование изомерной Б. кислоты и называли ее салиловой кислотой, но оба вещества оказались вполне тождественными (Бейльштейн). При пропускании паров через сильно нагретую пемзу или, лучше, при сухой перегонке с едким баритом или гашеной известью Б.

кислота распадается на бензол и углекислый газ. При сплавлении с едким кали получаются наряду с другими продуктами все три оксибензойные кислоты; окислители действуют на нее довольно трудно. С амальгамой натрия образуются: бензойный альдегид, бензильный алкоголь и другие продукты сложного состава. Хлор и бром, а также иод в присутствии иодноватой кислоты действуют замещающим образом; дымящаяся азотная кислота дает нитробензойные, а дымящаяся серная — сульфобензойные кислоты. Вообще, водороды фенильной группы в Б. кислоте один за другим могут быть замещены различными остатками, причем образуется громадное число разнообразнейших соединений, из которых для многих известно по нескольку изомерных форм. Из производных Б. кислоты, образующихся через замещение в карбоксильной группе, простейшие будут следующие:

Хлористый бензоил, хлорангидрид Б. кислоты, C6H5—COCl получен впервые Либихом и Вёлером в 1832 г. при обработке сухим хлором масла горьких миндалей; он образуется также при действии пятихлористого или треххлористого фосфора на бензойную кислоту или хлорокиси фосфора на бензойнонатровую соль. Бесцветная жидкость с резким запахом, уд. веса 1,324 (при 0°), кипящая при 198°; затвердевает в охладительной смеси в кристаллы (плав. при —1°). Горячей водой быстро разлагается на соляную и Б. кислоты;

легко вступает в двойные разложения с целым рядом веществ; так, при действии аммиака Либих и Вёлер получили из него бензамид, или амид Б. кислоты, C6H5—CONH2, кристаллическое вещество, плавящееся при 128°, уд. веса 1,341 (при 4°), растворимое в горячей воде, алкоголе и эфире. Бензамид получается также при нагревании Б. кислоты с роданистым аммонием. Водоотнимающие вещества с легкостью переводят его в нитрил Б.

кислоты, бензонитрил или цианистый фенил — C6H5CN. Этот последний получается также из калийной соли сульфобензойной кислоты и цианистого калия. Вещество представляет жидкость с горькоминдальным запахом, кипящую при 190°, уд. веса 1,023 (при 0°), застывающую при сильном охлаждении в твердую массу. Трудно растворим в кипящей воде и легко в спирте и эфире.

Мы провели синтез бензойной кислоты двумя способами:

1. Из толуола (Приложение 1) 2. Из иодбензола (Приложение 2) В первом случае выход продукта составил 4гр, во втором 6гр что соответствует степени конверсии продукта 60% и 55%. (Приложение 3) Способы получения одноосновных карбоновых кислот ароматического ряда Одноосновные карбоновые кислоты ароматического ряда могут быть получены всеми общими способами, известными для кислот жирного ряда.

Окисление алкильных групп гомологов бензола. Это один из наиболее часто применяемых способов получения ароматических кислот:

Окисление проводят либо при кипячении углеводорода с щелочным раствором перманганата калия, либо при нагревании в запаянных трубках с разбавленной азотной кислотой. Как правило, этот метод дает хорошие результаты. Осложнения бывают только в тех случаях, когда при действии окислителей разрушается бензольное кольцо.

Окисление ароматических кетонов. Ароматические кетоны легко получаются реакцией Фриделя — Крафтса. Окисление обычно ведут с помощью гипохлоритов по схеме:

Однако могут быть использованы и другие окислители. Ацетопроизводные окисляются легче, чем углеводороды.

Гидролиз тригалогенопроизводных с галогенами у одного углеродного атома. При хлорировании толуола образуется три вида хлоропроизводных: хлористый бензил (идет для получения бензилового спирта), хлористый бензилиден (для получения бензойного альдегида), бензотрихлорид (перерабатывается в бензойную кислоту и в хлористый бензоил). Непосредственный гидролиз бензотрихлорида идет плохо. Поэтому бензотрихлорид нагреванием с бензойной кислотой превращают в хлористый бензоил, который далее при гидролизе легко дает бензойную кислоту:

Гидролиз нитрилов:

Этот способ широко применяется в жирном ряду. В ароматическом ряду исходные нитрилы получают из диазосоединений, из галогенопроизводных обменом с цианидом меди в пиридине или сплавлением сульфонатов с цианидом калия. Нитрилы кислот с нитрильной группой в боковой цепи получают обменной реакцией из галогенопроизводных.

Реакция ароматических углеводородов с галогенопроизводными угольной кислоты Карбоксильную группу можно ввести в ядро посредством реакции, аналогичной синтезу кетонов по Фриделю — Крафтсу. Катализатором служит хлорид алюминия:

Реакции металлорганических соединений с СО2:

Обычно используются литий- или магнийорганические соединения.

Хлорангидриды получают действием на кислоты хлористого тионила или пентахлорида фосфора:

Ангидриды получают перегонкой смеси кислоты с уксусным ангидридом в присутствии фосфорной кислоты или действием хлорангидридов на соли:

При действии хлористого бензоила на пероксид натрия получается кристаллический пероксид бензоила:

При действии алкоголята на пероксид бензоила получается соль надбензойной кислоты (гидропероксид бензоила). Эта кислота применяется для получения оксидов из непредельных соединений (реакция Прилежаева):

Бензол в отсутствие катализатора не реагирует с бромом и хлором, демонстрируя тем самым устойчивость трех двойных связей в его молекуле к действию электрофильных агентов. В то же время наличие последних подтверждается взаимодействием бензола с хлором при облучении, приводящим к образованию гексахлорциклогексана (гексахлоран):

Интересная реакция с участием двойных связей наблюдается при облучении бензола в жидкой фазе светом с длиной волны 253,7 нм. В этих условиях молекула бензола перестраивается, превращаясь в так называемые валентные изомеры.

При нитровании бензойной кислоты получается 78%-мета-, 20% орто- и 2% паранитробензойных кислот. Два последних изомера без примесей других изомеров получают окислением орто- и пара- нитротолуолов.

Нитробензойные кислоты обладают более сильными кислотными свойствами, чем бензойная кислота (К = 6,6·10-5): о-изомер — в 100 раз, м-изомер — в 4,7 раза и п-изомер — в 5,6 раза. Аналогичная закономерность наблюдается и в случае галогенозамещенных кислот.

Бензойная кислота и ее соли обладают высокой бактерицидной и бактериостатической активностью, резко возрастающей с уменьшением рН среды.

Благодаря этим свойствам, а также нетоксичности бензойную кислоту применяют:

• консервант в пищевой промышленности (добавка 0,1% кислоты к соусам, рассолам, фруктовым сокам, джемам, мясному фаршу и др.) • в медицине при кожных заболеваниях как наружное антисептическое (противомикробное) и фунгицидное (противогрибковое) средства, а её натриевую соль – как отхаркивающее средство.

Кроме того, бензойную кислоту и её соли используют при консервировании пищевых продуктов (пищевые добавки E210, E211, E212, E213). Эфиры бензойной кислоты (от метилового до амилового), обладающие сильным запахом, применяют в парфюмерной промышленности. Различные производные бензойной кислоты, например хлор- и нитробензойные кислоты, широко применяют для синтеза красителей.

Бензойную кислоту используют в производстве • бензоилхлорида • добавка к алкидным лакам, улучшающая блеск, адгезию, твердость и химическую стойкость покрытия Большое практическое значение имеют соли и эфиры бензойной кислоты (бензоаты).

Бензоат натрия консервант пищевых продуктов, стабилизатор полимеров, ингибитор коррозии в теплообменниках, отхаркивающее средство в медицине.

Бензоат аммония – антисептик, консервант в пищевой промышленности, ингибитор коррозии, стабилизатор в производстве латексов и клеев.

Бензоаты переходных металлов – катализаторы жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов в бензойную кислоту.

Сложные эфиры бензойной кислоты от метилового до изоамилового – душистые вещества. Метилбензоат – растворитель эфиров целлюлозы.

Изоамилбензоат – компонент фруктовых эссенций.

Бензилбензоат – фиксатор запаха в парфюмерии, растворитель душистых веществ, антисептик, репеллент от моли.

Меры предосторожности:

При попадании на кожу вызывает раздражения.

Вдыхание аэрозоля вызывает судорожный кашель, насморк, иногда тошноту и рвоту.

Заключение Латинское название: Acidum benzoicum Бензойная кислота C6H5СООН – простейшая одноосновная карбоновая кислота ароматического ряда.

Бензойная кислота – бесцветные кристаллы, плохо растворимые в воде, хорошо – в этаноле и диэтиловом эфире.

Используется в основном в виде натриевых (большая растворимость в воде)Бензонат натрия, калиевых и кальциевых солей.

Температура плавления - 122.4°С, Температура кипения - 249°С.

Легко возгоняется (один из способов получения- сухая перегонка смолы бензоина);

перегоняется с водяным паром.

Бензойную кислоту (Б.к) применяют в медицине при кожных заболеваниях как наружное антисептическое (противомикробное) и фунгицидное (противогрибковое) средства, а её натриевую соль – как отхаркивающее средство.

Б. к. и ее соли обладают высокой бактерицидной и бактериостатической активностью, резко возрастающей с уменьшением рН среды.

Возможна реакция с некоторыми формами аскорбиновой кислоты (витамина С).

В организме бензойная кислота соединяется с глицином, образуя безвредную гиппуровую кислоту, которая выводится с мочой.

Допустимая доза бензойной кислоты и ее соли для человека - 5 мг/кг веса тела в день.

Концентрация в рецептах: 0,2-0,5 % (на 50 г крема - 0,2 г бензоата натрия).

Активность бензойной кислоты падает в присутствии неионных ПАВ, белков и глицерина.

Используется совместно с другими консервантами.

Будучи растворима в жирах, она может применяться как консервант жиров, губных помад и т.д. Максимальная концентрация в косметических изделиях составляет 0,5 %.

Соли бензойной кислоты – бензоаты (например, бензноат натрия) тоже используются как консерванты.

Другое применение: Эфиры бензойной кислоты, обладающие сильным запахом, применяют в парфюмерной промышленности.

Различные производные бензойной кислоты, например хлор- и нитробензойные кислоты, широко применяют для синтеза красителей.

Б. к. и ее эфиры содержатся в эфирных маслах (например, в гвоздичном), толуанском и перуанском бальзамах, бензойной смоле(до 20% кислоты и до 40% ее сложных эфиров).

Дополнительная информация:

На практике чаще всего используют водные растворы бензоата натрия с концентрацией от 5 до 25%.

Для приготовления раствора нужное количество консерванта растворяют приблизительно в половине требуемого объема питьевой воды, нагретой до 50…80°С.

После полного растворения соли в полученный раствор добавляют оставшуюся воду и тщательно перемешивают. Рекомендуется отфильтровать раствор через слой хлопчатобумажной ткани (бязи). Если консервант растворен в жесткой воде, то раствор может быть слегка мутным, но это не влияет на его консервирующее действие.

При разработке конкретной рецептуры внесения консерванта в продукт необходимо учитывать следующее:

• кислотность среды влияет на эффективность консервантов - чем более кислую реакцию имеет продукт, тем меньше в него требуется добавить консерванта;

• как правило, продукты пониженной калорийности имеют высокое содержание воды и легко подвергаются порче, поэтому количество добавляемого к ним консерванта должно быть на 30-40% больше, чем рекомендуется для обычных • добавка спирта, большого количества сахара или другого вещества, проявляющего консервирующие свойства, снижает требуемое количество 1. Земцова М.Н. Методические указания к выполнению курсовой работы по органической химии.

2. Химические реактивы и препараты Госхимиздат 1953, Стр. 241-242.

3. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества Изд. 4-е, пер. и доп. М.:

Химия 1974, Стр. 121-122.

4. «Краткая химическая энциклопедия» Изд. Советская энциклопедия, Т.4 М. 1965 Стр.

817-826.

5. Петров А.А., Бальян Х.В., Трощенко А.Т. Органическая химия: Учебник для вузов. – СПб: «Иван Фёдоров», 2002, Стр. 421-427.

6. Гитис С.С., Глаз А.И., Иванов А.В.Практикум по органической химии:

-М.: Высш.

шк., 1991. - 303.: ил.

7. Шабаров Ю.С. Органическая химия: Учебник для вузов в 2-х кн. – М.: Химия, 1996.Стр. 558-561, При выполнении данного исследования мы изучили теоретический материал, провели синтез и выяснили, что синтезировать кислоту в лабораторных условиях можно двумя способами.

Изучив физические и химические свойства бензойной кислоты, выяснили, что в малых дозах она не только безвредна для организма человека, но и используется для консервирования продуктов, а также в лечебных целях.

В заключении хотелось бы отметить, что мы справились с поставленными целями.

Исследовали различные методы синтеза бензойной кислоты, используя оборудование лаборатории техникума.

Бензойная кислота может быть получена из иодбензола (или бромбензола) в результате следующих реакций:

C6H5I + Mg C6H5-MgI Образованию магнийорганических соединений способствует присутствие небольшого количества иода.

Реактивы:

Иодбензол

или бромбензол

Магний металлический (стружки или опилки).......2,4 г (0,1 грамм-атома) Углекислый газ (из баллона или из аппарата Киппа)Абсолютный эфир; иод; соляная кислота; едкий натр В колбу емкостью 200 мл, соединенную с обратным холодильником и капельной воронкой помещают магний и кристаллик иода. Через капельную воронку приливают около 20 мл смеси, состоящей из указанного количества иодбензола (или бромбензола) и мл абсолютного эфира. Колбу погружают в горячую воду и нагревают до начала реакции, на что требуется обычно 15-20 мин. Остаток смеси приливают по каплям таким образом, чтобы эфир все время кипел. После этого удаляют баню с горячей водой, а колбу, для защиты от потери тепла, обертывают сухим полотенцем. Приблизительно через 2 часа его продолжают в течение 2-3 час. В результате реакции жидкость в колбе разделяется на два слоя: верхний, - состоящий из эфира, и нижний - тяжелый и малоподвижный, представляющий собой продукт реакции.

В колбу бросают несколько кусочков чистого льда, постепенно, при охлаждении, прибавляют смесь 15 мл концентрированной соляной кислоты с равным количеством воды и извлекают бензойную кислоту эфиром. Эфир отгоняют, остаток слабо нагревают с раствором едкого натра, отфильтровывают нерастворившиеся частицы и из щелочного раствора выделяют бензойную кислоту, прибавляя соляную кислоту. Выпавшую бензойную кислоту отсасывают и высушивают.

Выход сырого продукта 6 г.

Перекристаллизацией из горячей воды получают чистую бензойную кислоту в виде бесцветных блестящих листочков с темп. пл. 121,5°.

Получение абсолютного эфира. Абсолютный эфир готовят следующим способом.

Продажный эфир промывают насыщенным раствором хлористого кальция и сушат над прокаленным хлористым кальцием (около 120 г хлористого кальция на 1 л эфира) в течение нескольких дней; фильтруют через складчатый фильтр в сухую склянку и добавляют тонко нарезанный металлический натрий. Склянку плотно закрывают корковой пробкой, в которую вставлена хлоркальциевая трубка. Эфир можно считать сухим, если при прибавлении свежих кусочков натрия не наблюдается выделения водорода Тема: Синтез бензойной кислоты Цель работы: Ознакомиться с реакцией окисления ароматических углеводородов.

Теоретическое обоснование: Реакция окисления широко используется в органической химии для получения различных кислородосодержащих соединений, а также для определения строения органических соединений. Окисление можно проводить кислородом воздуха и различными окислителями. В качестве окислителей применяют: перманганат калия, хромовый ангидрид, хромовую смесь, азотную кислоту, тетроацетат свинца, перекись водорода, хлорное железо и другие. Направление и интенсивность действия окислителя на органические соединения зависит от характера окисляемого вещества, природы окислителя, температуры, рН среды и т.д. Наиболее часто применяются окислители органических соединений перманганата калия, его окислительная способность зависит от среды. Для окисления применяют водные растворы различной концентрации в нейтральной среде, кислой и щелочной. Наиболее сильные окислительные свойства выражены в кислой среде. В данной работе (синтез бензойной кислоты) происходит окисление толуола перманганатом калия в присутствии соляной кислоты.

Синтез бензойной кислоты.

Происходит по следующим реакциям:

Характеристика полученного продукта.

Бензойная кислота (C6H5COOH) – бесцветное кристаллическое вещество со слабым запахом. Плохо растворимо в холодной воде и эфире, хорошо растворимо в спирте, уксусной кислоте, пиридине. Применяется в качестве консерванта для производства пластификаторов, пероксида бензоила (это инициатор полимеризации), вулканизатора силиконовых каучуков. Используется для защиты арматуры в железобетоне от коррозии Са в цементе.

Приборы и материалы: Толуол 2,5мл., спирт, соляная концентрированная кислота, KMnO4 3,2г., круглодонная колба 200мл, шариковый холодильник, песчаная баня, колба Бунзена, воронка Бохнера.

Методика проведения синтеза бензойной кислоты. Смесь 2,5мл толуола, 75ил воды и 3,2г. перманганата калия кипятят в круглодонной колбе вместимостью 200мл. с обратным шариковым холодильником в течении двух часов на песочной бане. Затем ещё к горячей(но не кипящей) реакционной смеси через холодильник осторожно добавляют этиловый или изоамиловый спирт до исчезновения малиновой окраски перманганата калия. Выпавший диоксид марганца (MnO2) отфильтровывают и промывают на фильтре кипящей водой (два раза по 15мл). Фильтрат упаривают до объема 15-20мл. Если вновь выпадает диоксид марганца, его отфильтровывают. К упаренному раствору бензоната калия прибавляют по каплям концентрированную соляную кислоту до кислой реакции по «Конго красному».

Выпавшую бензойную кислоту отфильтровывают и промывают небольшим количеством ледяной воды и сушат на воздухе. Температура плавления C6H5COOH – 121-1220С.

Температура кипения – 2500С. Выход продукта – 0,8 г. или 60% от теоретического.

Молекулярный вес – 122, По окончании работы необходимо: Согласно реакциям синтеза C6H5COOH рассчитать теоретический выход продукта. Взвесить практически полученный продукт. Определить температуру плавления C6H5COOH. Составить отчёт о проведении данной работы.

Осуществить отличительную реакцию.

Отличительная реакция C6H5COOH.

К одному мл. водного раствора бензойной кислоты прибавляют по капле 0,3% раствора хлорного железа. При погружении пробирки в кипящую воду быстро появляется красно-фиолетовое окрашивание (т.е. при окислении образуется салициловая кислота, которая с хлорным железом даёт окраску).

Упаривание фильтрата: рис.2.

1. Колба Вюрца 2. Термометр 3. Эл. Плитка йодбензола обратный или бромбензол15,7 г колба Бунзена, Абсолютный эфир; иод; соляная

 
Похожие работы:

«МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования КУБАНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ АГРАРНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ УТВЕРЖДАЮ Декан факультета перерабатывающих технологий доцент А.И. Решетняк _ 2013 г. РАБОЧАЯ ПРОГРАММА Технохимический контроль сельскохозяйственного дисциплины: сырья и продуктов переработки для специальности 110305.65 Технология производства и переработки сельскохозяйственной продукции...»

«ФГБОУ ВПО Ульяновская ГСХА им. П.А. Столыпина УТВЕРЖДАЮ Проректор по учебной работе М.В. Постнова 2012 г. РАБОЧАЯ ПРОГРАММА ДИСЦИПЛИНЫ (МОДУЛЯ) Организация производства и предпринимательство в АПК (наименование дисциплины (модуля)) Направление подготовки Агрохимия и агропочвоведение Профиль подготовки Агроэкология Квалификация (степень) выпускника бакалавр (бакалавр, магистр, дипломированный специалист) Форма обучения очная (очная, очно-заочная, и др.) г. Ульяновск - 2012 г. 1. Цели освоения...»

«Рабочая программа учебной дисциплины УТВЕРЖДАЮ Директор ИГНД: _ Е.Г. Язиков _ 2007 г. ГЕОХИМИЯ РАДИОАКТИВНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ Рабочая программа для подготовки магистров в области урановой геологии Направление 130100 – геология и разведка полезных ископаемых Институт геологии и нефтегазового дела Обеспечивающая кафедра: геоэкологии и геохимии Курс Семестр Учебный план набора 2008 года Распределение учебного времени Лекции 24 часа (ауд.) Практические занятия 16 часов (ауд.) Всего аудиторных занятий 40...»

«Министерство сельского хозяйства Российской Федерации Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования КУБАНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ АГРАРНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ Факультет агрохимии, почвоведения и защиты растений РАБОЧАЯ ПРОГРАММА ДИСЦИПЛИНЫ (МОДУЛЯ) ИНТЕГРИРОВАННАЯ ЗАЩИТА РАСТЕНИЙ наименование дисциплины 110400.68 Агрономия направление подготовки по профилю Интегрированная защита растений Магистр Форма обучения очная 1 1. Цели освоения рабочей...»

«ФГБОУ ВПО Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова ПРОГРАММА вступительных экзаменов для поступающих в магистратуру по направлению 260800 Технология продукции и организация общественного питания Факультет пищевых и химических производств Кафедра Технологии продуктов питания Барнаул 2013 Предисловие Программа содержит перечень вопросов по дисциплинам базовой части профессионального цикла учебного плана подготовки бакалавров по направлению 260800 Технология продукции и...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РФ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Тверской государственный университет Химико-технологический факультет Кафедра неорганической и аналитической химии УТВЕРЖДАЮ Декан химико-технологического факультета С.С. Рясенский _ 2013 г. Рабочая программа дисциплины _ Неорганическая химия (1 курс) 020100.62 Химия _ (Направление подготовки) Аналитическая химия_ (Профиль подготовки) Квалификация (степень...»

«Министерство здравоохранения Российской Федерации Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования ИРКУТСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ (ГБОУ ВПО ИГМУ Минздрава России) СИСТЕМА МЕНЕДЖМЕНТА КАЧЕСТВА АННОТАЦИИ К РАБОЧИМ ПРОГРАММАМ ДИСЦИПЛИН ОСНОВНЫХ ОБРАЗОВАТЕЛЬНЫХ ПРОГРАММ ПО НАПРАВЛЕНИЮ ПОДГОТОВКИ (СПЕЦИАЛЬНОСТИ) МЕДИЦИНСКАЯ БИОХИМИЯ СМК – ООП – 2013 Иркутск, 2013 Министерство здравоохранения Российской Федерации Государственное бюджетное...»

«УТВЕРЖДАЮ Директор института, академик Н.С. Бортников _ _2013 г. ОДОБРЕНО Ученым советом института Протокол № 5 от 27.03. 2013 г. Председатель Ученого совета академик Н.С. Бортников РАБОЧАЯ ПРОГРАММА ДИСЦИПЛИНЫ ОД.А.04 - Интерпретация геохимических данных в петрологии Цикл ОДА.00 Обязательные дисциплины основной образовательной программы подготовки аспирантов По отрасли 25.00.00 – Науки о Земле Специальность: 25.00.04 Петрология, вулканология Москва 2013 г. Дисциплина Интерпретация...»

«МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Саратовский государственный аграрный университет имени Н.И. Вавилова СОГЛАСОВАНО УТВЕРЖДАЮ Декан факультета _ /Шьюрова Н.А./ _ 2013 г. _ _2013 г. РАБОЧАЯ ПРОГРАММА ДИСЦИПЛИНЫ (МОДУЛЯ) ЗЕМЛЕДЕЛИЕ Дисциплина Направление подготовки 110100.62 Агрохимия и агропочвоведение Агроэкология Профиль подготовки Квалификация (степень) Бакалавр выпускника...»

«Условие № 4 – Альтернатива 2012 г. Условие № 4 – Утверждено приказом №222 от Альтернатива 12 января 2012г. ПРОГРАММА добровольного медицинского страхования Комплексная Медицинская Помощь Программа Комплексная медицинская помощь включает в себя медицинские услуги, определенные в программах: 1. Амбулаторная помощь. Страховщик гарантирует Застрахованному предоставление и оплату медицинских услуг в амбулаторно-поликлинических условиях и у врачей частной практики, определенных договором страхования,...»

«Ивановский государственный химико-технологический университет Институт химии растворов Российской академии наук Ивановское отделение Высшего химического колледжа Российской академии наук Департамент образования Ивановской области Российское химическое общество им. Д. И. Менделеева II ОБЛАСТНОЙ КОНКУРС ЮНЫХ ХИМИКОВ ПРОГРАММА КОНКУРСА И ТЕЗИСЫ ДОКЛАДОВ УЧАСТНИКОВ Ивановский государственный химико-технологический университет г. Иваново, 26–27 ноября 2009 г. 1 Программа II Областного конкурса юных...»

«1 УЧРЕЖДЕНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ БЕЛОРУССКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ УТВЕРЖДЕНА Ректором БГТУ профессором Жарским И.М. 30 ноября 2013г. Регистрационный № УД - 681/баз ИНЖЕНЕРНАЯ И МАШИННАЯ ГРАФИКА Учебная программа учреждения высшего образования по учебной дисциплине для специальностей: 1-48 01 01 Химическая технология неорганических веществ, материалов и изделий, 1-48 01 02 Химическая технология органических веществ, материалов и изделий, 1-48 02 01 Биотехнология, 1-48 02 02...»

«МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ И НАУКИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Сыктывкарский лесной институт (филиал) федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования Санкт-Петербургский государственный лесотехнический университет имени С. М. Кирова (СЛИ) Кафедра Общая и прикладная экология Техника защиты окружающей среды Учебно-методический комплекс по дисциплине для студентов направления бакалавриата 280200 Защита окружающей среды и специальности 280201 Охрана...»

«МИНЗДРАВСОЦРАЗВИТИЯ РОССИИ Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования ИРКУТСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ (ГБОУ ВПО ИГМУ Минздравсоцразвития России) Фармацевтический факультет Кафедра общей химии УТВЕРЖДАЮ Проректор по учебной работе _А. В. Щербатых _ 20_ года РАБОЧАЯ ПРОГРАММА УЧЕБНОЙ ДИСЦИПЛИНЫ (МОДУЛЯ) ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ _ наименование дисциплины (модуля) для специальности: 060301 Фармация Разработчик(и)/Составитель(и): Заварзина...»

«Оценка степени конверсии СО2 в Н2О двумя независимыми методами дала один и тот же результат в пределах погрешности измерения. В среднем выход реакции Сабатье составил 98%, что недостаточно для решения задачи тонкого разделения и указывает на необходимость разработки конструкции двухступенчатого реактора. Работа выполнена при финансовой поддержке Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере, программа УМНИК, государственный контракт № 5632р/8069 от 13.02.2008....»

«МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования КУБАНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ АГРАРНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ УТВЕРЖДАЮ Декан факультета агрохимии и почвоведения, доцент И.А. Лебедовский 2013г. РАБОЧАЯ ПРОГРАММА дисциплины Оценка почв для бакалавров (магистров) направления подготовки 110100.62 Агрохимия и агропочвоведение Факультет, на котором Агрохимии и почвоведения проводится обучение Кафедра – разработчик...»

«Министерство наук и и образования Российской Федерации Национальный комитет российских кристаллографов РАН Российское минералогическое общество Российская Академия естественных наук Международный союз кристаллографов (IUCr) Международная минералогическая ассоциация (IМА) Христиан-Альбрехтс-Университет, Киль Людвиг-Максимилианс-Университет, Мюнхен Санкт-Петербургский государственный университет Программа Инновационная образовательная среда в классическом университете: проект Молекулярная...»

«Директор института, академик Н.С. Бортников _ _2013 г. ОДОБРЕНО Ученым советом института Протокол № 5 от 27.03. 2013 г. Председатель Ученого совета академик Н.С. Бортников РАБОЧАЯ ПРОГРАММА ДИСЦИПЛИНЫ ФД.А.03 – ВЫЧИСЛИТЕЛЬНАЯ МАТЕМАТИКА Цикл ФД.А.00 Факультативные дисциплины По отрасли 25.00.00 – Науки о Земле Специальность: 25.00.36 – Геоэкология (по отраслям) Москва, 2013 Дисциплина Вычислительная математика входит в блок Факультативные дисциплины основной образовательной программы...»

«Общие положения Программа кандидатского экзамена по специальности 06.01.04 – Агрохимия составлена в соответствии с федеральными государственными требованиями к структуре основной профессиональной образовательной программы послевузовского профессионального образования (аспирантура), утвержденными приказом Минобрнауки России 16 марта 2011 г. № 1365, на основании паспорта и программы– минимум кандидатского экзамена по специальности 06.01.04 – Агрохимия. Кандидатский экзамен по специальности...»

«МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования КУБАНСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ АГРАРНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ УТВЕРЖДАЮ Декан агрохимии и почвоведения факультета доцент И.А. Лебедовский 2013 г. РАБОЧАЯ ПРОГРАММА дисциплины Инновационная технология в агрономии для бакалавров (магистров) направления подготовки 110400.68 Интегрированная защита растений Факультет, на котором проводится обучение Защита растений...»








 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.