WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

На правах рукописи

Бобыренко Никита Александрович

Определение характеристики

реакционной способности ионов в

реакциях донорно-акцепторного

взаимодействия в неводных средах

05.17.02.

технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени

кандидата химических наук

Москва 2010 год Диссертационная работа выполнена в ГОУ ВПО «Российский химикотехнологический университет им. Д.И. Менделеева» и ОАО «Ведущий научноисследовательский институт химической технологии».

Научные руководители: доктор химических наук, профессор, член-корреспондент РАН Чекмарев Александр Михайлович, кандидат химических наук, старший научный сотрудник Бучихин Евгений Петрович

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Сергиевский Валерий Владимирович Национальный исследовательский ядерный университет «Московский инженерно-физический институт», доктор химических наук, профессор Семенов Сергей Александрович Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова

Ведущая организация: Учреждение Российской академии наук Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова

Защита состоится «23» декабря 2010 года в 15 часов 00 минут на заседании диссертационного совета Д 212.204.09 при Российском химико-технологическом университете имени Д.И. Менделеева по адресу: 125480 Москва, ул. Героев Панфиловцев, д. 20, корп. 1 в конференц-зале ИФХ факультета.

С диссертацией можно ознакомиться в Информационно-библиотечном центре РХТУ имени Д.И. Менделеева.

Автореферат диссертации разослан «_»_ 2010 г.

Ученый секретарь диссертационного совета Д 212.204.09 Растунова Ирина Леонидовна

Общая характеристика работы

Актуальность проблемы. Широкое развитие сольвометаллургических и экстракционных способов переработки соединений редких, рассеянных и радиоактивных элементов обуславливает необходимость прогнозирования реакционной способности веществ в технологических процессах, связанных с использованием неводных сред. Как известно в основе таких процессов лежат донорно-акцепторные взаимодействия. Благодаря многочисленным исследованиям А.М. Розена, О.М. Петрухина, В.В. Якшина и др. в настоящее время можно достаточно эффективно предсказывать реакционную способность экстрагентов.





Однако проблема характеристики реакционной способности неорганических ионов остается нерешенной. Так, например, попытки количественно описать акцепторную способность катионов металлов с помощью таких физических параметров как заряд, радиус, энергия гидратации, поляризуемость, электроотрицательность не увенчались успехом. Между тем, количественное описание донорно-акцепторных свойств катионов металлов и неорганических анионов позволило бы вычислить важнейшие энергетические характеристики процессов сольватации, образования комплексных соединений и других процессов, что, в свою очередь, открыло бы возможности для решения широкого круга прикладных задач. Например, предсказания эффективности процессов экстракции, задач, связанных с ядерным топливным циклом: растворение оболочек тепловыделяющих элементов, переработка облученного ядерного топлива, непосредственное экстракционное выщелачивание полезных компонентов из руд и концентратов и т.д. Необходимость количественного описания реакционной способности ионов в реакциях донорно-акцепторного взаимодействия в целях развития химической науки и технологии обуславливает актуальность данной работы.

Количественная характеристика реакционной Основная цель работы.

способности катионов редких, рассеянных, радиоактивных металлов, а также ряда однозарядных анионов в процессах донорно-акцепторного взаимодействия в неводных средах. При этом были поставлены следующие задачи:

1. Построение шкалы акцепторной способности «жестких» катионов на основе функциональной зависимости между потенциалами полуволн восстановления, энергиями сольватации и донорными числами Гутмана.

2. Построение шкалы реакционной способности «переходных» и «мягких»

катионов на основе функциональной зависимости между энергиями их сольватации и донорными и акцепторными числами Гутмана-Майера.

3. Построение шкалы донорной способности однозарядных анионов на основе функциональной зависимости между энергиями сольватации, энергиями переноса анионов из воды в неводные растворители и акцепторными числами Майера.

4. Количественное описание закономерностей влияния природы и свойств индивидуальных ионов на их экстракцию, а также экстракцию солей, ими образованных.

представления и конкретные результаты, изложенные в работах В. Гутмана, Р. Пирсона, У. Майера, Е.А. Каневского, Е.П. Бучихина, А.М. Чекмарева, А. Маркуса, Р. Нотойи, А. Матсуды и др.

Научная новизна работы.

- Разработаны количественные характеристики акцепторной способности широкого круга «жестких» катионов, включая редкоземельные элементы, уран, торий, цирконий и др., выявлена зависимость акцепторных чисел катионов от потенциалов их ионизации. Установлена закономерность изменения акцепторных свойств катионов в зависимости от положения в периодической системе.





- Обоснована необходимость описания реакционных свойств «мягких»

катионов двумя параметрами: «жесткости» и «мягкости». На основании литературных данных проведен расчет этих параметров.

неорганических анионов в органических растворителях с помощью параметров донорности, рассчитываемых на основе энергий сольватации и переноса. Проведен расчет параметров донорности для 8 однозарядных анионов через энергии их переноса.

Практическая ценность работы. В работе выполнено количественное описание закономерностей влияния природы и свойств индивидуальных ионов на их экстракцию, а также экстракцию солей, ими образованных. Использование полученных характеристик реакционной способности ионов для моделирования процессов, протекающих в неводных средах, будет способствовать более полному использованию преимуществ, предоставляемых сольвометаллургическим способом переработки источников редких, рассеянных и радиоактивных металлов.

Апробация работы и публикации. Результаты работы доложены автором на Международной конференции по химической технологии ХТ`07, посвященной 100летию со дня рождения академика Н. М. Жаворонкова (Москва, 2007), на I Международной научной конференции «Современные методы в теоретической и экспериментальной электрохимии» (Плес, 2008).

Публикации. По результатам работы опубликованы 2 статьи в журналах, входящих в перечень ВАК и тезисы 2 докладов в сборниках трудов международных конференций.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, глав, заключения, выводов.

Работа изложена на 124 страницах машинописного текста, включает 38 таблиц, 22 рисунка и список литературы из 131 наименования.

Обоснована актуальность проблемы, сформулирована цель работы.

Обсуждено положение о представлении энергии процесса сольватации катиона Gsol как суммы некоординационной Gnc и донорно-акцепторной Gda составляющих, при этом некоординационная составляющая – величина практически постоянная для широкого круга растворителей:

G sol Gnc Gda const Gda Рассмотрено представление энергии донорно-акцепторного взаимодействия, как произведения эмпирических величин, описывающих донорную и акцепторную способности веществ – участников реакции:

где L - постоянная, ккал / моль, A -безразмерный параметр акцепторности, D безразмерный параметр донорности. При этом рассмотрение линейных зависимостей вида: G sol ai bi DN, где DN - донорное число растворителя по Гутману, дает пропорциональна коэффициенту bi. В качестве меры изменения стандартных энергий Гиббса можно использовать термодинамические электродные потенциалы, так как G sol nFEto, в этом случае акцепторное число катиона ac ( M i ) где bi - угловой коэффициент зависимости, n - число электронов, участвующих в реакции, F - число Фарадея. Помимо потенциометрического метода для определения акцепторной способности катионов можно использовать полярографический, т.к.

пропорциональны термодинамическим электродным потенциалам.

В данной главе описаны используемые реагенты, их подготовка, а также технические характеристики используемого оборудования.

3. Определение потенциалов полуволн восстановления В этой главе представлены результаты экспериментального определения диметилсульфоксиде (ДМСО), гексаметилфосфортриамиде (ГМФТА). Показано, что зависимость потенциалов полуволн восстановления катионов от донорных чисел растворителей носит линейный характер. С ростом донорного числа растворителя потенциалы полуволн смещаются в отрицательную область. Математический анализ свидетельствует о том, что в рассмотренных растворителях процесс восстановления Co 2, Mn 2 протекает обратимо, Ni 2 восстанавливается необратимо. Для Ga влияние необратимости на процесс восстановления незначительно проявляется в ДМСО и ГМФТА, для Al 3 - в ДМФА и не влияет на воспроизводимость результатов.

В ГМФТА Al 3 восстанавливается необратимо, поэтому в дальнейшем при анализе растворителей использовались результаты, полученные при изучении процесса восстановления Al 3 в нитрометане. Данные для расчета и рассчитанные значения ac представлены в табл. 1.

Потенциалы полуволн восстановления катионов в неводных растворителях и рассчитанные значения относительных акцепторных чисел ac 4. Оценка акцепторных свойств «жестких» катионов по энергиям их В настоящем разделе рассмотрена акцепторная способность «жестких», по терминологии Р. Пирсона, катионов. Из совокупности данных по энергиям сольватации «жестких» катионов (точнее в соответствии с классификацией органическими растворителями выбраны материалы, характеризующие свойства исключены растворители, склонные к образованию водородных связей. Кроме того, для анализа выбран круг растворителей с близкими значениями диэлектрической постоянной. В табл. 2 приведены известные из работ Нотойи, Матсуды и Каневского значения энергий гидратации и сольватации «жестких» катионов в НМ, АН, ДМСО и пропиленкарбонате (ПК). Анализ представленного материала показывает, что для всех рассматриваемых растворителей энергия сольватации катионов связана с величиной их энергии гидратации линейной зависимостью:

параметры e и f указаны в последних строках табл. 2.

Проведена также оценка коэффициентов e и f для ДМФА.

Энергии сольватации «жестких» катионов и параметры уравнения (3)

ДМСО ПК АН НМ

растворителя описывается уравнением:

неспецифическое взаимодействие. Предположив, что оно практически не изменяется в рассматриваемых случаях, параметр e для ДМФА можно оценить, усреднив значения для других растворителей. В этом приближении получим e (ДМФА)=0,22.

По уравнению (3) рассчитаны энергии сольватации «жестких» катионов. Результаты расчета приведены в табл. 3.

Анализ полученных данных показал, что во всех случаях существует донорными числами растворителей:

где параметр с равен энергии сольватации в растворителе с DN=0, а произведение bDN - энергии донорно-акцепторного взаимодействия. В соответствии с (1) получим:

Значения энергий гидратации и сольватации «жестких» катионов в ДМСО, ДМФА, ПК, АН, НМ и рассчитанные значения относительных акцепторных чисел Таким образом, акцепторное число катиона можно рассчитать по уравнению:

23,06 – необходимый пересчетный коэффициент, поскольку DN выражены в ккал/моль, а энергии сольватации в эВ. Параметры уравнения (5) и рассчитанные нами значения ac приведены в табл.3. Указанный подход справедлив для катионов, чья акцепторная способность достаточно велика. Последовательность изменения акцепторных чисел катионов в принципе правильно отражает известные тенденции изменения их комплексообразующей способности в зависимости от положения в периодической таблице Менделеева: акцепторная способность катионов падает при переходе от верхних к нижним членам групп элементов (для главных подгрупп).

следующими уравнениями:

для катионов основных подгрупп ( H, Li, Mg 2, Ca 2, Sr 2, Ba 2, Al 3, Ga 3, In 3 ).

для катионов побочных подгрупп, где N at - атомный номер элемента, N gr - номер группы периодической системы, N per - номер периода, Z - заряд катиона.

Отмечено наличие линейной зависимости между акцепторными числами и закономерности влияния природы металла на эффективность его экстракции растворами фосфорорганических кислот. В общем случае экстракция металлов диалкилфосфорными кислотами протекает по катионообменному механизму. В инертных разбавителях типа насыщенных углеводородов и тетрахлорида углерода диалкилфосфорные кислоты полностью димеризованы.

описываемого уравнением (11) достигается при следующих условиях: бесконечное разбавление водной фазы по катиону извлекаемого металла, незначительная кислотность, ионная сила водной фазы постоянна и не превышает 1М, исключено конкурирующее влияние анионов (т.е. анион обладает малой комплексообразующей катионообменному механизму, с дополнительным упрочнением связи металлэкстрагент за счет координации катиона металла кислородом фосфорильной группировки. Очевидно, что константы экстракции данной реакционной серии будут зависеть от акцепторной способности катионов. При расчете констант экстракции изменение свободной концентрации экстрагируемого металла учитывается с коэффициентов активности – стабилизацией ионного состава водной фазы или экстраполяцией констант к нулевой ионной силе. В табл. 4 представлены найденные в литературе значения концентрационных констант экстракции катионов ряда дибутилфосфорной (ДБФК) и диоктилфосфорной кислотами (ДОФК). Анализ представленных данных показал, что экстракции «жестких» катионов растворами фосфорорганических кислот в предельных углеводородах могут быть описаны уравнением:

lg K 7,39 2,60 2 9,77 Z 13,43 ac ( M i ), R =0,989, F=148, 1,4 10 8 (12) где Z и r - заряд и радиус катиона Значения lg K, рассчитанные по уравнению (12), представлены в табл. 4. Значения для Tu 3 и La 3, не были включены в общую выборку при построении модели (12) и являются прогнозными. Можно видеть, что рассчитанные значения удовлетворительно совпадают с известными из литературы.

Параметры уравнения (12) и рассчитанные значения констант экстракции 5. Оценка реакционной способности «мягких» катионов Для двухзарядных катионов переходных металлов («мягких» - Cd 2, Zn 2, Ni 2, Co 2, Cu 2 и Mn 2 ) зависимость (10) носит экстремальный характер: с ростом J / Z монотонно возрастает ac ( M i ) и достигает своего максимума у Cu 2 и Mn 2. Из литературных данных известно, что поведение и энергия сольватации «мягких»

катионов, таких как Ag, Au, Cu, Cu 2, Tl, Cd 2, зависит не только от донорных, но и от акцепторных свойств растворителей, т.е. совместное использование «жестких» и «мягких» катионов, как это сделано в работах Р. Нотойи и А. Матсуды, для поиска закономерности влияния растворителя на сольватационный эффект не вполне корректно. В настоящем разделе свойства «мягких» и «переходных» катионов рассмотрены отдельно от «жестких».

В табл. 5 приведены известные в настоящее время значения энергий гидратации и сольватации ряда катионов в ДМСО, ДМФА, АН, ПК, НМ, метиловом и этиловом спиртах (МС и ЭС) и формамиде (ФА). В основном данные взяты из работ Р. Нотойи и А. Матсуды.

Как и в случае «жестких» катионов, наблюдается прекрасная корреляция между энергиями сольватации разных катионов в одном растворителе и энергиями их гидратации (3). Причем зависимость соблюдается как для апротонных, так и для протофильных растворителей. Параметры уравнения (3) представлены в табл. 5.

С помощью уравнения (3) были рассчитаны неизвестные энергии сольватации Co 2, Mn 2, Ni 2. Результаты расчетов суммированы в табл. 5.

Значения энергий гидратации и сольватации «переходных» и «мягких» катионов

Вода ДМСО ДМФА ПК АН НМ МС ЭС ФА

Расчет по уравнению (3) «мягких» и «переходных» катионов определяется не только донорными (как в случае «жестких» катионов), но и акцепторными свойствами растворителя. Зависимость описывается уравнением:

где AN – акцепторное число растворителя по Гутману-Майеру. Параметры уравнения (13) представлены в табл. 6.

Уравнение (13) статистически достоверно при доверительной вероятности P=95% для всех катионов, кроме меди. Для меди модель достоверна при P=85%.

Зависимость, представленная уравнением (13), свидетельствует о том, что «мягкие» и «переходные» катионы взаимодействуют с растворителем, выступая как в роли акцептора, так и донора электронной пары.

Параметры уравнения (13) для ряда «переходных» и «мягких» катионов в органических растворителях и рассчитанные значения факторов жесткости и В первом случае они ведут себя подобно «жестким» катионам и поэтому есть все основания изменение энергии Гиббса этого процесса отнести условно к «жестким»

взаимодействиям Gsol ( M i ) h. Во втором случае они проявляют свойства легко поляризующихся, «мягких» катионов. Изменение энергии Гиббса этого процесса можно условно отнести к «мягким» взаимодействиям Gsol ( M i ) s. Тогда уравнение (13) можно переписать в виде:

Представляя энергию донорно-акцепторного взаимодействия Gda (т.е. сумму произведения фактора акцепторности на фактор донорности - уравнение (14) можно переписать в виде где (Mh ) - фактор акцепторности («жесткость») катиона, (Ms ) - фактор донорности («мягкость»), Li и L j - постоянные. Результаты обработки данных, представленных в табл. 6, позволяют рассчитать параметры (Mh ) и (Ms ). Для этого правая часть уравнения (13) умножается на величину 23,06 (пересчетный коэффициент) и на заряд катиона Z. Тогда (Mh ) = 23,06 Zk1, (Ms ) = 23,06Zk 2. Результаты расчетов представлены в табл. 6.

В качестве проверки достоверности предложенной модели рассмотрим реакционную серию процесса экстракции «мягких» и «переходных» катионов растворами Д2ЭГФК. В табл. 7 представлены известные из литературы величины концентрационных констант экстракции.

Параметры уравнения (16) и рассчитанные значения констант экстракции Условия реакционной серии аналогичны условиям для «жестких» катионов.

для представленных в табл. 7 катионов может быть описана следующим уравнением:

lg K ( M i ) 4,77 2,44 2 7,01 ( Mh ) 10,55 ( Ms ) R 0,926, F 6,0, 0,09 (16) Значение lg K для Tl не было включено в общую выборку при построении полученных констант экстракции и констант, рассчитанных по уравнению (16), вполне удовлетворительное.

6. Оценка донорных свойств однозарядных анионов Экспериментальные данные Гутмана и Майера позволяют охарактеризовать донорную способность хлорид-иона. Эти авторы установили, что энергия Гиббса диссоциации ( GVO ) комплекса ацетилацетоната ванадила с рядом органических доноров (В): VO(acac) 2 B h VO(acac) 2 B, GVO практически линейно зависит от донорного числа основания В:

Так как все величины относятся к шкале, стандартизированной по SbCl5, то, как известно из работ Каневского, в уравнении (1) L 34,2 ккал/моль. Величина GVO DN (Cl ) L d (Cl ) 27,22 ккал/моль, значит d (Cl ) 0,79.

Донорные свойства анионов могут быть оценены по энергиям сольватации, аналогично акцепторным свойствам катионов, при этом в качестве характеристики растворителей выступает акцепторное число Майера AN. В работах Майера приведены данные по энергиям растворения хлорида натрия в ДМСО, ДМФА, дополнительный эксперимент по определению энергии растворения хлорида натрия в НМ. Из этих данных могут быть рассчитаны энергии сольватации хлорид-иона.

Значения энергий растворения и рассчитанные энергии сольватации приведены в табл. 8.

Энергии сольватации Cl в различных растворителях, кДж/моль Анализ показал наличие линейной зависимости G sol (Cl ) от акцепторных чисел растворителей, описываемой уравнением:

В соответствии с ранее принятыми положениями можно принять, что где коэффициент L' =1,00 кДж/моль. Различие коэффициентов L' и L, обусловлено разными условиями стандартизации шкал AN и DN. Получаем, что dc (Cl ) =2, или dc (Cl ) nb (Cl ) d (Cl ) =2,75, где nb (Cl ) - координационное число хлоридиона. Согласно литературным данным nb (Cl ) = 4. Тогда d (Cl ) =0,69.

Донорные свойства анионов также могут быть оценены на основании данных по энергиям их переноса из воды в неводную среду Gtr ( X ) Н O S :

практически не изменяется и представив донорно-акцепторную составляющую в виде произведения фактора донорности на фактор акцепторности, получим, что энергия переноса аниона из воды в неводную среду должна описываться уравнением:

В табл.9 приведены известные из работ Я. Маркуса, Р. Александера, А. Паркера, Б. Кокса и др. энергии переноса однозарядных анионов. Все данные получены с использованием приближения ТАТБ.

Во всех рассматриваемых случаях существует эмпирическая зависимость, которая позволяет оценить значения энергий переноса, отсутствующие в литературе.

Параметры уравнения (22) приведены в табл. 9.

Между приведенными в табл. 9 значениями энергий переноса и разностями акцепторных чисел описываемая уравнением (21), что позволяет рассчитать параметры донорности анионов. Параметры уравнения (21) и результаты расчета донорных чисел приведены в табл. 10.

Значения энергий переноса анионов из воды в апротонные растворители Анион АН ПК ДМСО ДМФА Ацетон НМ ГМФТА ДМАА Расчет по уравнению (22) Параметры уравнения (21) и рассчитанные значения параметров донорности анионов рассчитанных параметров донорности анионов рассмотрим процесс экстракции нитрата уранила и хлорида уранила растворами О-оснований: трибутилфосфатом (ТБФ), диизоамиловым эфиром метилфосфоновой кислоты (ДАМФ), бутиловым эфиром метилфосфиновой кислоты (БДБО), трибутилфосфиноксидом (ТБФО), триизоамилфосфиноксидом (ТИАФО), диоктилсульфоксидом (ДОСО). В табл. приведены эффективные константы экстракции солей и донорные числа Ооснований, данные в основном взяты из работ В.А. Михайлова и В.Г. Торгова.

Логарифмы эффективных констант экстракции солей уранила О-основаниями Анализ представленных данных показал, что логарифмы эффективных констант экстракции рассмотренных солей уранила связаны с донорным числом основания и параметром донорности аниона следующим выражением:

Как следует из приведенного примера, использование параметров донорности анионов дает возможность строить удовлетворительные количественные прогнозы по координационным числом для реакционных серий с одним катионом.

7. Применение донорных и акцепторных чисел для расчета констант экстракции Рассмотрим возможность применения рассчитанных в работе параметров для вычисления констант экстракции солей, образованных различными катионами и анионами, растворами нейтральных кислородосодержащих экстрагентов в инертных разбавителях. Как правило, экстракция в этом случае протекает по сольватному механизму в соответствии с уравнением:

где L - молекула экстрагента.

В табл. 12 приведены известные из работ В.А. Михайлова и В.Г. Торгова значений логарифмов эффективных констант экстракции хлоридов и нитратов кобальта, уранила и тория разбавленными растворами ТБФ, ДОСО и 2-ннонилпиридин-N-оксид (2-НПО) в тетрахлориде углерода.

Данные для расчета констант экстракции солей растворами О-оснований в ССl соответствующих солей. Начальные концентрации растворов экстрагентов не превышали значений, обеспечивающих постоянство коэффициентов активности экстрагента. Хлорид кобальта извлекается в виде комплекса [CoCl 2 L2 ], нитрат кобальта в виде [CoNO3 L4 ] в случае ТБФ и ДОСО и [CoNO3 L3 ] в случае 2-НПО.

Экстракция нитрата уранила происходит с образованием комплекса [UO2 ( NO3 ) 2 L2 ], преимущественно в виде [Th( NO3 ) 4 L3 ]. Хлорид уранила извлекается ТБФ в виде [UO2 Cl 2 L2 ] и ДОСО в виде [UO2 Cl 2 L3 ]. Необходимые для расчета активности солей данные были взяты из справочной литературы, температура, при которой проводились эксперименты 25оС. Анализ показал, что зависимость логарифмов эффективных констант экстракции от донорного числа экстрагента, заряда, радиуса и акцепторного числа катиона и параметра донорности аниона можно описать уравнением:

Значения для экстракции CoCl2 и UO2(NO3)2 ДОСО не были включены в общую выборку и являются прогнозными. Как следует из представленных результатов, данные по акцепторным и донорным числам ионов и донорным числам экстрагентов позволяют строить удовлетворительные прогнозы экстракции солей О-основаниями.

Обобщены результаты работы и показано, что цель работы достигнута путем решения поставленных задач.

1. В продолжение работ российских и зарубежных исследователей, предложен новый способ прогнозирования эффективности протекания экстракционных и сольвометаллургических процессов, основанный на количественном описании донорно-акцепторных свойств веществ – участников реакции.

2. Полярографическим методом оценена акцепторная способность Co 2, Mn 2, Ni 2, Al 3, Ga 3, выраженная относительными акцепторными числами ac. С помощью линейных соотношений между энергиями гидратации и сольватации катионов и уравнения Каневского, рассчитаны значения относительных акцепторных чисел для 31 «жесткого» катиона, включая ранее неизвестные значения для редкоземельных элементов, урана, тория и др. Обнаружена и выражена в аналитической форме зависимость между акцепторными числами «жестких» катионов и их положением в периодической системе. Установлена зависимость между потенциалами ионизации и акцепторными числами «жестких» катионов. Полученные данные использованы для построения математической модели, описывающей экстракционную способность Д2ЭГФК по отношению «жестким» катионам 3. На основе литературных данных рассчитаны параметры «жесткости» (Mh ) и «мягкости» (Ms ) 8 «мягких» и «переходных» катионов. Полученные данные использованы для построения математической модели, описывающей экстракционную способность Д2ЭГФК по отношению к «переходным» и «мягким» катионам.

4. На основе данных об энергиях Гиббса переноса анионов из воды в неводные растворители рассчитаны параметры донорности d 8 однозарядных анионов.

количественно оценено влияние аниона на экстракцию солей. Обнаружено, что с уменьшением донорной способности аниона константа экстракции соли увеличивается.

На примере экстракции солей кобальта, уранила и тория растворами различных О-оснований показана возможность построения адекватной модели процесса, учитывающей влияние природы неорганических ионов и органических экстрагентов на эффективность экстракции.

Основное содержание диссертации изложено в следующих публикациях:

1. Бучихин Е.П., Чекмарев А.М., Кузнецов А.Ю., Бобыренко Н.А. Акцепторная способность катионов в реакциях донорно-акцепторного взаимодействия//Журнал общей химии. 2007. Т.77. №7. С.1057-1063.

2. Бучихин Е.П., Чекмарев А.М., Бобыренко Н.А. Параметры «жесткости» и «мягкости» катионов и их применение для расчета констант экстракции//Журнал неорганической химии. 2010. Т.55. №5. С.847-851.

3. Бучихин Е.П., Чекмарев А.М., Бобыренко Н.А. Акцепторная способность катионов в реакциях донорно-акцепторного взаимодействия и экстракции фосфорорганическими кислотами//Химическая технология 2007: Тез. докл.

Междунар. конф. Москва. 2007. Т.4. С.44-46.

4. Бучихин Е.П., Чекмарев А.М., Бобыренко Н.А. Использование стандартных электродных потенциалов для характеристики реакционной способности катионов в неводных средах//Современные методы в теоретической и экспериментальной электрохимии: тез. докл. I Междунар. научн. конф. Плёс. 2008. С.22.

Подписано в печать: 01.11. Печать трафаретная Типография «11-й ФОРМАТ»

115230, Москва, Варшавское ш., www.autoreferat.ru

 
Похожие работы:

«ШУМИЛОВ АНДРЕЙ СТАНИСЛАВОВИЧ МОДЕЛИРОВАНИЕ ФОРМИРОВАНИЯ ГЛУБОКИХ КАНАВОК В КРЕМНИИ В BOSCH-ПРОЦЕССЕ Специальность 05.27.01. – твердотельная электроника, радиоэлектронные компоненты, микро- и наноэлектроника, приборы на квантовых эффектах АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва – 2009 1 www.sp-department.ru Работа выполнена в Ярославском филиале Учреждения Российской академии наук Физико-технологический институт (ФТИАН)...»

«ТЮРИН Алексей Николаевич ОБОСНОВАНИЕ МЕТОДИКИ ПРОЕКТИРОВАНИЯ ЛЕСОСЕЧНО-ТРАНСПОРТНЫХ ПРОЦЕССОВ НА БАЗЕ ГЕОИНФОРМАЦИОННЫХ СИСТЕМ И ГЛОБАЛЬНЫХ СИСТЕМ ПОЗИЦИОНИРОВАНИЯ 05.21.01.- Технология и машины лесозаготовок и лесного хозяйства АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Санкт-Петербург – 2010 2 Работа выполнена на кафедре Технологии лесозаготовительных производств в Санкт-Петербургской государственной лесотехнической академии имени С.М....»

«КУШИТАШВИЛИ ВЛАДИМИР АНДРЕЕВИЧ ОБОСНОВАНИЕ И ВЫБОР ОПТИМАЛЬНОЙ ГЛУБИНЫ ЗАЛОЖЕНИЯ ГОРОДСКИХ ПОДЗЕМНЫХ СООРУЖЕНИЙ 05.15.11. - Физические процессы горного производства АВТОРЕФЕРАТ дисертации, представленной на соискание учёной степени кандидата технических наук Тбилиси 2006 РАБОТА ВЫПОЛНЕНА В ГРУЗИНСКОМ ТЕХНИЧЕСКОМ УНИВЕРСИТЕТЕ Научный руководитель – докт. техн. наук, проф. Гуджабидзе И. К. Официальные оппоненты : докт. техн. наук, проф....»

«ЕВСЕЕНКО ВЕРОНИКА ИВАНОВНА ПРОЦЕССЫ ПОЛУЧЕНИЯ ВИСМУТА ВИННОКИСЛОГО И ГАЛЛОВОКИСЛОГО ОСНОВНОГО ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ ИЗ НИТРАТНЫХ РАСТВОРОВ 05.17.01 – Технология неорганических веществ АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Красноярск - 2008 Работа выполнена в Институте химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской Академии наук кандидат химических наук Научный руководитель : Логутенко Ольга Алексеевна доктор химических...»

«Шаповалов Виктор Иванович ПЛЕНОЧНЫЕ СТРУКТУРЫ ОКСИДОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ: ТЕХНОЛОГИЯ, КОНТРОЛЬ, ОБОРУДОВАНИЕ Специальность: 05.27.06 – Технология и оборудование для производства полупроводников, материалов и приборов электронной техники АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук Санкт-Петербург – 2008 Работа выполнена в Санкт-Петербургском государственном электротехническом университете ЛЭТИ им. В. И. Ульянова (Ленина). Научный консультант –...»

«Мурсалимова Марина Леонидовна Физико-химическое обоснование сорбционного извлечения РЗЭ на карбоксильных катионитах из минерализованных растворов и отходов глиноземного производства Уральского региона 05.17.01 – Технология неорганических веществ АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва 2009 год Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Оренбургский государственный университет...»

«Гаченко Андрей Сергеевич Технология интеграции информационно-аналитических ресурсов для обеспечения градостроительной деятельности 05.25.05 - информационные системы и процессы, правовые аспекты информатики АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Иркутск – 2008 Работа выполнена в Институте динамики систем и теории управления Сибирского отделения Российской академии наук. Научный руководитель : член - корреспондент РАН Бычков Игорь...»

«Занавескин Константин Леонидович Каталитическое гидродехлорирование полихлорбензолов и полихлорбифенилов 05.17.04 Технология органических веществ АВТОРЕФЕРАТ Диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2011 Работа выполнена в Российском химико-технологическом университете им. Д.И.Менделеева Научный руководитель доктор химических наук, профессор Швец Валерий Федорович Официальные оппоненты доктор химических наук, профессор Аверьянов Вячеслав...»

«ЛИПИН Андрей Александрович ТЕПЛО- И МАССООБМЕН В ПРОЦЕССАХ ДОПОЛИАМИДИРОВАНИЯ И СУШКИ ПОЛИАМИДА-6 05.17.08 - Процессы и аппараты химических технологий АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Иваново 2012 Работа выполнена в ФГБОУ ВПО “Ивановский государственный химикотехнологический университет” на кафедре “Процессы и аппараты химической технологии”. Научный - кандидат технических наук, доцент руководитель: Кириллов Денис Владимирович -...»

«Соколов Алексей Евгеньевич РАЗРАБОТКА И ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ И ОБОРУДОВАНИЯ ДЛЯ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОГО ИЗМЕЛЬЧЕНИЯ ШИН, ПОДЛЕЖАЩИХ УТИЛИЗАЦИИ 05.17.08 – Процессы и аппараты химических технологий АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Ярославль – 2014 2 Работа выполнена на кафедре Технологические машины и оборудование Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования Ярославский...»

«Карунова Елена Владимировна Прогноз качества металлургического кокса на основе его физико-химических показателей 05.17.07 – Химическая технология топлива и высокоэнергетических веществ АВТОРЕФЕРАТ диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук Mосква – 2010 Работа выполнена в Федеральном государственном унитарном предприятие Институт горючих ископаемых - научно-технический центр по комплексной переработке твердых горючих ископаемых (ФГУП ИГИ) Научный...»

«Петракова Ольга Викторовна УЛЬТРАДИСПЕРСНЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ РЕНИЯ (СИНТЕЗ ПРЕДШЕСТВЕННИКОВ, СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ МАТЕРИАЛОВ) Специальность 05.17.02 – технология редких, рассеянных и радиоактивных элементов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва, 2010 Работа выполнена на кафедре Химии и технологии редких и рассеянных элементов им. К.А. Большакова в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального...»

«КОВАЛЕНКО ВЛАДА ВАЛЕРЬЕВНА СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ БУМАГОПОДОБНЫХ МАТЕРИАЛОВ ФИЛЬТРОВАЛЬНОГО НАЗНАЧЕНИЯ НА ОСНОВЕ СТЕКЛЯННЫХ ВОЛОКОН 05.21.03 – Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Архангельск 2014 Работа выполнена на кафедре технологии целлюлозно-бумажного производства федерального государственного автономного образовательного учреждения...»

«СИМКИН Андрей Владимирович ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ И КОНСТРУКЦИОННЫЕ СПОСОБЫ ПОВЫШЕНИЯ НАДЕЖНОСТИ РАБОТЫ ТЕРМОЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ ГЕНЕРАТОРНОЙ БАТАРЕИ Специальность 05.27.06 – технология и оборудование для производства полупроводников, материалов и приборов электронной техники АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2014 Работа выполнена в ФГАОУ ВПО Белгородский государственный национальный исследовательский университет Научный руководитель :...»

«Наливайко Елена Витальевна ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО СООСАЖДЕНИЯ ЦИНКА И НИКЕЛЯ В СПЛАВ В ХЛОРАММОНИЙНЫХ ЭЛЕКТРОЛИТАХ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ 05.17.03 – Технология электрохимических процессов и защита от коррозии АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Новочеркасск 2012 1 Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Южно-Российский государственный...»

«Казначеева Наталья Игоревна ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ ВОДНОГО ТРАНСПОРТА СОРТИМЕНТОВ В ПУЧКОВЫХ ПЛОТАХ ПУТЕМ CОВЕРШЕНСТВОВАНИЯ ИХ ГИДРОДИНАМИЧЕСКОГО КАЧЕСТВА 05.21.01. – Технология и машины лесозаготовок и лесного хозяйства АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Санкт-Петербург – 2008 2 Работа выполнена на кафедре Водного транспорта леса и гидравлики и кафедре Технологии лесозаготовительных производств Санкт-Петербургской государственной...»

«Экз № ЖЕЛЕЗНЯКОВА АНАСТАСИЯ ВЯЧЕСЛАВОВНА РАЗРАБОТКА МЕТОДА МОЛЕКУЛЯРНОГО НАСЛАИВАНИЯ ДЛЯ СИНТЕЗА СВЕРХТОНКИХ ПЛЕНОК ХАЛЬКОГЕНИДОВ МЕТАЛЛОВ 05.27.06 – технология и оборудование для производства полупроводников, материалов и приборов электронной техники Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2008 г. Работа выполнена на кафедре Материаловедения и физической химии Московского государственного института электронной техники...»

«Климов Евгений Александрович ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ОПТИМИЗАЦИЯ ПАРАМЕТРОВ ЭПИТАКСИАЛЬНЫХ ПСЕВДОМОРФНЫХ НЕМТ СТРУКТУР С ОДНОСТОРОННИМ И ДВУХСТОРОННИМ ДЕЛЬТА – ЛЕГИРОВАНИЕМ Специальность 05.27.01. - твердотельная электроника, радиоэлектронные компоненты, микро- и наноэлектроника, приборы на квантовых эффектах АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва – 2012 2 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном...»

«Ушмарин Николай Филиппович РАЗРАБОТКА РЕЗИН НА ОСНОВЕ БУТАДИЕН-НИТРИЛЬНЫХ КАУЧУКОВ НОВОГО ПОКОЛЕНИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ДОБАВОК И СТАБИЛИЗАТОРОВ 05.17.06 – Технология и переработка полимеров и композитов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Казань - 2010 Работа выполнена в Федеральном государственном учреждении высшего профессионального образования Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова и Федеральном...»

«Горяев Александр Сергеевич ОБОСНОВАНИЕ СПОСОБА СБОРА И ТРАНСПОРТИРОВКИ ДРЕВЕСИНЫ В БЕРЕГОВОЙ ЗОНЕ ВОДОХРАНИЛИЩ 05.21.01. – Технология и машины лесозаготовок и лесного хозяйства АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Братск – 2009 Работа выполнена на кафедре Лесоинженерное дело Братского государственного университета. Научный руководитель : доктор технических наук, профессор Угрюмов Борис Иванович Официальные оппоненты : заслуженный...»






 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.