WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

На правах рукописи

ЛЯМИН Андрей Николаевич

РАЗРАБОТКА И ИССЛЕДОВАНИЕ

НАНОСТРУКТУРИРОВАННЫХ ПОВЕРХНОСТЕЙ ПОЛИМЕРОВ ДЛЯ

ЭЛЕКТРОНИКИ И МЕДИЦИНЫ

Специальность 05.27.06 – «Технология и оборудование для производства

полупроводников, материалов и приборов электронной техники».

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Москва, 2011 г.

3 www.sp-department.ru

Работа выполнена в ГОУ ВПО «МАТИ» - Российском государственном технологическом университете имени К.Э. Циолковского».

Научный руководитель:

доктор технических наук, профессор Елинсон Вера Матвеевна

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор Белянин Алексей Федорович кандидат физ.-мат. наук доцент Зайцев Владимир Борисович

Ведущая организация: Институт радиотехники и электроники им. В.А. Котельникова РАН

Защита состоится “06” июня 2011 г. в 1400 часов на заседании Диссертационного Совета Д 221.110.01 в ГОУ ВПО «МАТИ Российском государственном технологическом университете имени К.Э. Циолковского» по адресу: 109240, г. Москва, ул. Берниковская набережная, д.14, строение 2, ауд. 602.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ГОУ ВПО «МАТИ» - Российского государственного технологического университета имени К.Э. Циолковского».

Автореферат разослан “_”_ 2011 года.

Ученый секретарь Диссертационного Совета к.т.н., профессор П.Н. Баранов www.sp-department.ru

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы Полимерные материалы уже давно и успешно применяются в электронной технике и медицине в качестве пассивных элементов изделий: изоляционных и конструкционных материалов, несущих элементов печатных плат, изделий для культуральной техники, имплантатов и т.д. Однако в настоящее время всё более активно развиваются направления, использующие полимеры и в качестве функциональных слоёв. К ним относится производство нового поколения гибких печатных плат, светодиодные матрицы, солнечные элементы и т.д.





В связи с этим одной из центральных задач, стоящих перед наукой и техникой, является необходимость согласования полимерных материалов с другими материалами и конструктивными элементами. При этом во многих случаях требуется не только достижение высокой адгезии поверхности, но и обеспечение целого ряда других условий: минимальной дефектности поверхности, повышения износостойкости, стойкости к биокоррозии, придание антимикробных свойств материалам и изделиям медицинского назначения и т.д.

Поэтому задача комплексного управления свойствами поверхности полимерных материалов за счет наноструктурирования их поверхности является своевременной и актуальной задачей. Основная идея работы состоит в разработке технологии управления свойствами поверхности полимеров за счет формирования наноструктурированных поверхностей полимеров (НСП) и их модифицирования наноразмерными углеродсодержащими покрытиями толщиной от 10 до 100 нм (МНСП). Наиболее целесообразный способ создания полимерных материалов с наноструктурированной поверхностью – применение ионно-плазменной обработки, являющейся частью базовой технологии производства микроэлектронной аппаратуры. Это обусловлено её высокой разрешающей способностью, четким контролем параметров процессов, способностью локально подводить высокую энергию (от 100 и более эВ) и локализовать своё воздействие только в приповерхностном слое материала (2 100 нм).

В качестве модельных полимерных материалов были выбраны полярный полимер с высокой поверхностной энергией – полиэтилентерефталат (ПЭТФ) и неполярный полимер с низкой поверхностной энергией – политетрафторэтилен (ПТФЭ). Выбор данных материалов обусловлен также их широким использованием в производстве изделий электронной техники и медицины.

Выбор углерода в качестве второго «строительного» материала обусловлен как химическим сродством с материалом подожки, так и возможностью существования углерода, кроме основных аллотропных модификаций (графита, алмаза, карбина, фуллеренов и т.д.) в виде бесконечного ряда гетерофазных систем, свойства которых изменяются в широких пределах.

Целью работы является разработка процессов формирования поверхности полимерных материалов путем объединения двух наноматериалов: полимера с наноструктурированной поверхностью и наноразмерной плёнки на основе углерода;

исследование их свойств и возможности применения.

Для достижения указанной цели необходимо решение следующих задач:

1. Разработка процессов наноструктурирования поверхности модельных полимеров, проводимых методом ионно-плазменного травления.

2. Исследование физико-химических, геометрических и медикобиологических характеристик наноструктурированных поверхностей полимеров.

3. Разработка процессов формирования наноструктур на основе полимеров с наноструктурированной поверхностью и наноразмерных углеродных пленок, сформированных ионно-стимулированным осаждением из газовой фазы.

4. Исследование физико-химических, геометрических и медикобиологических характеристик сформированных наноматериалов.





5. Исследование возможности применения указанных материалов и технологий их формирования в изделиях электронной техники и медицины.

Научная новизна работы:

На основе методов ионно-плазменной технологии разработаны новые наноструктурированной поверхности (НСП) полимера и наноразмерного углеродного покрытия.

Комплексно исследованы параметры рельефа и состава поверхности, энергетические и электрофизические характеристики НСП и МНСП модельных полимеров.

Впервые продемонстрирована возможность придания антимикробной активности (АА) в отношении грамположительных (Staphylococcus aureus), грамотрицательных микроорганизмов (Escherichia coli и Pseudomonas aeruginosa) и патогенных грибов (Candida albicans) поверхности полимеров при их наноструктурировании в зависимости от полной поверхностной энергии sS и среднеквадратического отклонения шероховатости Rq.

Впервые установлена пороговая зависимость АА в отношении различных микроорганизмов от условий наноструктурирования поверхности.

Впервые выявлены наноматериалы, полученные ионно-плазменными методами и обладающие стойкостью к плесневым грибам, сохраняющие свои антимикробные свойства в экстремальных условиях: температура +29°С, влажность более 90%, ионизирующая радиация – 400 мкэВ/сут, низкочастотное излучение от 0,1 до 300 кГц, высокочастотное излучение – от Положения, выносимые на защиту:

· основные закономерности процессов наноструктурирования поверхности модельных полимеров; результаты комплексного исследования параметров рельефа НСП полимера, состава поверхности, энергетических и электрофизических характеристик НСП;

· основные закономерности процессов формирования модифицированных НСП (МНСП) путем нанесения наноразмерных углеродных пленок на наноструктурированную поверхность полимеров; результаты исследования параметров рельефа поверхности МНСП, состава поверхности и электрофизических характеристик поверхности материалов;

· технология наноструктурирования поверхности ПТФЭ, используемая при герметизации коаксиально-волновых переходов СВЧ-трактов с целью увеличения надежности и времени эксплуатации малошумящих усилителей Си Х-диапазонов и материала HFS (плёнка ПТФЭ, армированная нитями стекловолокна) с целью снижения стоимости гибких печатных плат (ГПП);

· результаты исследования антимикробной активности поверхности полимеров и создания материалов и изделий медицинской техники, в том числе создание полимерных материалов, обладающих выраженной стойкостью к плесневым грибам и обеспечивающих защиту от биоповреждений в экстремальных условиях;

· результаты исследования динамики роста клеточной популяции на поверхности наноструктурированных полимерных материалов ПЭТФ и ПЭТФ ТМ.

Достоверность полученных результатов обеспечивается:

· использованием современных методов исследования (электронная микроскопия, сканирующая зондовая микроскопия, рентгеновская фотоэлектронная микроскопия, измерение краевых углов смачивания гониометрическим методом в условиях натекания и избирательного смачивания с последующим расчетом энергий поверхности и т.д.);

· использованием метрологически аттестованного оборудования, анализом и учетом возможных источников погрешности измерений, статистической обработкой результатов измерений;

· соответствием теоретических предпосылок и выводов, опубликованных в научно-технической литературе, с представленной математической моделью степени развития поверхности и экспериментальными данными.

Практическая значимость работы:

Внедрена технология наноструктурирования поверхности ПТФЭ, обеспечивающая увеличения надежности и времени эксплуатации малошумящих усилителей С- и Х-диапазонов за счет лучшей герметизации коаксиально-волновых переходов СВЧ-трактов и снижение себестоимости гибких печатных плат (ГПП) за счет применения тонких рулонных полимерных материалов, уменьшения стоимости операции нанесения медной фольги, уменьшения энергозатрат и увеличения выхода годного материала.

Создана технология обработки поверхности для повышения качества склеивания изделий из оксидированного сплава Д-16Т.

Разработана технология придания антимикробной активности поверхности полимеров, а также выявлены материалы, обладающие выраженной стойкостью к плесневым грибам и обеспечивающие защиту полимеров и полимерных изделий от биоповреждений в экстремальных условиях.

Апробирована технология формирования наноматериалов, позволяющая увеличить скорость пролиферации клеток на поверхности ПЭТФ и ПЭТФ ТМ.

Апробация работы Материалы диссертационной работы докладывались и обсуждались более, чем на 38 российских и международных конференциях и симпозиумах: на VIII-XII и ХV Международной научно-технической конференции «Высокие технологии в промышленности России» (МГТУ им. Н.Э. Баумана, Москва, 2002-2007 и 2009 г.);

на 4-ом Международном симпозиуме «Вакуумные технологии и оборудование»

(Украина, Харьков, 2001 г.); на VIII-ХIV научно-технической конференции с участием зарубежных специалистов «Вакуумная наука и техника» (2001-2007 г.); на I и IV-й Всероссийской конференции по прикладной химии высоких энергий (Москва, 2001 и 2009 г.), на 5-ом Международном симпозиуме «Алмазные пленки и пленки родственных материалов» (Харьков, Украина, 2002 г.); на европейской конференции «Diamond Films and Related Materials» (Zaltsburg, Австрия, 2003 г.); на 9, 10 и 11-й международной конференции «Plasma and Surface Engineering»

(Garmisch-Partenkirchen, Германия, 2004, 2008 и 2010 г.); на IV международной конференции «Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология» (Москва, 2005 г.); на XXXIII международной конференции по физике плазмы и УТС (Звенигород, Россия, 2006 г.); 8-ой Всероссийской конференции «Новые технологии в стоматологии и имплантологии» (Саратов, Россия, 2006 г.); на 3-й Всероссийской конференции «Химия поверхности и нанотехнология»

(С. Петербург, Россия, 2006 г.); на Всероссийской научно-технической конференции «Новые материалы и технологии» (Москва, 2006 и 2010 г.); на 6-9-ой международной конференции «Высокие медицинские технологии XXI века»

(Бенидорм, Испания, 2007-2010 г.); на международной конференции «Вопросы инженерной нанотехнологии» (Москва, 2008 г.); на IV и V международной научнотехнической конференции «Вакуумная техника, материалы и технология» (Москва, 2009 и 2010 г.); на IХ съезде Научного общества гастроэнтерологов России (Москва, 2009 г); на XXXV академических чтениях по космонавтике «Актуальные проблемы российской космонавтики», (Москва, январь, 2011).

Публикации. По результатам выполненных исследований опубликовано 46 печатных работ, из которых 5 статей опубликованы в журналах, рекомендованных ВАК, 1 патент РФ и 40 статей, опубликованных в различных российских и международных изданиях.

Список основных публикаций приведен в конце автореферата.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения, списка литературы из 92 наименований. Общий объем диссертации составляет 157 страниц. Диссертация содержит 88 рисунков и 27 таблиц.

Личный вклад автора Автором предложены две модели наноструктурированной поверхности, объясняющие значительное увеличения величины адгезионной способности материала подложки и учитывающие изменение как микро-, так и нанорельефа поверхности за счёт формирования микро- и наноразмерных структур в виде конусов или пирамид. Теоретические расчеты были выполнены совместно с д.т.н. профессором Слепцовым В.В. и к.т.н. Трофименко К.А. Автором доказана адекватность предложенных теоретических моделей на примере наноструктурирования поверхности материала HFS, используемого в качестве подложки современных гибких печатных плат.

Автор принимал непосредственное участие в разработке технологии получения полимерных наноструктурированных материалов, сформированных ионно-лучевой обработкой поверхности и обладающих антимикробной активностью. Им в соавторстве с д.т.н. профессором Елинсон В.М., д.х.н. профессором Юровской М.А. и к.х.н. Овчинниковой Н.С. получен патент РФ № 2348666 (2009 г.) «Способ получения нанокомпозитных полимерных материалов с биологической активностью и нанокомпозитные полимерные материалы, полученные этим способом».

Автором был выполнен большой объём расчётов поверхностной энергии модельных полимеров на основе данных метода смачивания, проведён анализ и обобщение результатов экспериментальных исследований характеристик НСП.

Исследование образцов проводилось совместно с НИИВТ им. С.А. Векшинского, Лабораторией ядерных реакций (ЛЯР им. Г.Н. Флерова) ОИЯИ (г. Дубна), Химическим факультетом МГУ им. М.В. Ломоносова, Институтом элементоорганических соединений РАН (ИНЭОС РАН) им. А.Н. Несмеянова, Институтом синтетических полимерных материалов РАН им. Н.С. Ениколопова, Московским научно-исследовательским онкологическим институтом им. П.А. Герцена, фирмой «IST GmbH» (Германия, Quedlinburg).

КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность работы, сформулирована цель и задачи исследований, показана научная новизна и практическая ценность результатов исследования, приведены положения, выносимые на защиту.

В первой главе показано, что одним из базовых подходов для управления свойствами поверхности за счет формирования наноструктур является наноструктурирование поверхности (НСП) полимерного материала. Другой способ решения данной задачи – возможность формирования модифицированных наноструктурированных поверхностей (МНСП) за счет осаждения наноразмерных (2 100 нм) пленок различного состава и структуры на сформированную ранее наноструктурированную поверхность (рис. 1). При этом с целью экономической целесообразности и технологичности производства коммерчески выгодного продукта, создание НСП полимерных материалов и их последующую модификацию необходимо осуществлять с помощью аналогичного оборудования.

Рис. 1. Схема формирования полимерных наноструктурированных материалов Проведенный анализ методов обработки поверхности, подходящих для формирования наноструктурированных поверхностей полимерных материалов показал, что наиболее целесообразным способом создания полимерных материалов с наноструктурированной поверхностью является применение вакуумной плазменной обработки, основанной на воздействии компонентов газоразрядной плазмы на поверхность твердого тела. В работе рассмотрены возможности применения наиболее распространённых типов газовых разрядов для наноструктурирования поверхности модельных полимеров.

Показано, что технология плазмохимической обработки, использующая в основном газоразрядную плазму низкого вакуума во всём объеме реактора, приводит в большинстве случаев только к изменению химического состава поверхности, т.е. к образованию гидрофильных групп различной химической природы. Поэтому, вследствие малой энергии бомбардирующих частиц (обычно до 100 эВ) и изотропности процессов на поверхности подложки, данная технология не подходит для формирования наноструктурированных поверхностей.

Решением данной проблемы является применение вакуумной ионно-лучевой обработки, использующей направленные ионно-плазменные потоки инертных и химически активных газов, и предназначенной как для наноструктурирования поверхности, так и для нанесения наноразмерных пленок углерода. В настоящее время опубликовано множество работ по модификации поверхности различных материалов. При этом решались только узконаправленные практические задачи:

увеличение адгезии покрытий, изменение смачиваемости поверхности, изменения электро- и теплофизических свойств поверхности, гемосовместимости и т.д. при отсутствии комплексного подхода для объяснения возникающих эффектов, например, высокой адгезии покрытий, нанесенных на обработанную поверхность.

Во второй главе обоснован выбор модельных полимерных материалов – полярного полимера полиэтилентерефталата (ПЭТФ или лавсан) и трековых мембран на его основе (ПЭТФ ТМ), а также неполярного полимера политетрафторэтилена (ПТФЭ или тефлон). Выбор данных материалов обусловлен их широким использованием в производстве изделий электронной техники и в медицине. Так, например, в производстве гибких печатных плат (ГПП) большой интерес представляют подложки на основе полиимида и тефлона. ПЭТФ, как и тефлон, нашел широкое распространение в качестве химически стойкого изолирующего материала, подложек в производстве конденсаторов нового поколения, материала для изготовления изделий медицинской техники и т.д.

Трековые мембраны на основе полиэтилентерефталата используются для очистки и разделения жидких и газообразных сред.

наноструктурированных поверхностей данных модельных материалов при помощи высоковакуумной ионно-лучевой обработки, а также технология их последующего модифицирования при помощи осаждения наноразмерных углеродных покрытий на наноструктурированную поверхность модельных материалов.

Большое внимание уделено обоснованию выбора и краткому описанию методов исследования физико-химических, геометрических и медикобиологических характеристик параметров НСП и МНСП. В качестве методов исследования выбраны:

· сканирующая зондовая микроскопия;

· рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия;

· метод смачивания для измерения краевых углов смачивания с последующим расчетом полной удельной поверхностной энергии и её · измерение поверхностного потенциала методом динамического · измерение величины адгезионной способности покрытия методом · стандартная методика оценки электрической прочности твердых диэлектриков для исследования пробивного напряжения МНСП;

· аппликационный метод для исследования антимикробной активности;

· микротетразолиевый метод (МТТ-тест) для исследования динамики роста клеточной популяции на поверхности материалов.

В работе представлена математическая модель оценки степени развития поверхности при её наноструктурировании. Исходя из уравнения общей адгезии для где Wобщ – общая адгезия, а D – коэффициент заполнения рельефа поверхности, следует, что основным фактором увеличения величины адгезионной способности материала подложки является увеличение фактора развития единицы площади поверхности (f), равного соотношению реальной и геометрической поверхности материала. Поэтому для оценки уровня наноструктурирования реальной поверхности образцов при их модифицировании, предложены две модели (формирование пиков в виде или конусов, или пирамид), учитывающие изменение как микро-, так и нанорельефа поверхности. В простейшем случае увеличение фактора f связано с уменьшением основания фигуры и ростом ее высоты.

Максимальное значение фактора достигается, если вся геометрическая площадь (SГ) покрыта пирамидами или конусами.

При использовании модели «пирамида» площадь основания прямоугольной пирамиды (рис. 2а) где а – основание треугольника XYZ.

Площадь объёмной фигуры (SV) находится из соотношения SV = 4SDXYZ h/ – высота треугольника XYZ, а h – высота пирамиды.

где:

Рис. 2. Схема увеличения рельефа в виде: а - пирамид; б - конусов.

При использовании модели «конус» площадь основания конуса SГ = pR2, где R – радиус основания конуса. Площадь боковой поверхности конуса (рис. 2б) Вследствие геометрического фактора (различия в площади между прямоугольным и круглым основанием), в данный расчет необходимо ввести Если помимо микрорельефа поверхности увеличить и нанорельеф поверхности ( f ) в виде пирамид или конусов на боковых гранях (рис. 3), то:

Рис. 3. Схема развития нанорельефа поверхности В третьей главе проведено комплексное исследование параметров рельефа и состава поверхности, энергетических и электрофизических характеристик НСП полимеров.

Показано, что в большинстве случаев наноструктурирование поверхности полимеров независимо от рода полимера приводит к увеличению Rq до 2,5 раз.

Различие зависимости Rq от времени наноструктурирования для различных рабочих сред связана с использованием различных газов – различных химических и физических составляющих потока частиц рабочего газа. При этом наличие максимумов свидетельствует о достижении предельного значения среднеквадратического отклонения шероховатости для данного рельефа.

Наноструктурирование модельных материалов приводит к незначительному изменению химического состава поверхности – в основном к изменению соотношения между различными функциональными группами (рис. 4).

а) О1s для ПЭТФ и НСП ПЭТФ; б – F1s для ПЭТФ и НСП ПТФЭ В отличие от плазмохимической обработки поверхности (согласно литературным данным), данный метод наноструктурирования поверхности в большинстве случаев приводит к увеличению гидрофобности поверхности (т.е. к уменьшению удельной поверхностной энергии) независимо от типа смачиваемости исходной поверхности и вида рабочей среды. Рост удельной поверхностной энергии при наноструктурировании ПЭТФ в среде CF4 аналогичен плазмохимической обработке, что, по-видимому, связано с превалирующим химическим характером травления над физическим характером взаимодействия.

Независимо от вида модельного полимерного материала, значения удельных поверхностных энергий существенно зависят от условий ионно-плазменных методов наноструктурирования поверхности. Наиболее характерной чертой наноструктурирования поверхности является увеличение значений ss с одновременным ростом среднеквадратического отклонения шероховатости профиля поверхности (Rq) независимо от типа полимерной подложки (рис. 5 и 6).

Рис. 5. Зависимость удельной поверхностной энергии для НСП ПЭТФ от времени наноструктурирования и среднеквадратического отклонения шероховатости Эти результаты находятся в четком соответствии с постулатами развивающейся теории «супергидрофобности» поверхности, объясняющей рост гидрофобности значительным увеличением наношероховатости поверхности.

Различия в зависимостях удельной поверхностной энергии ss от Rq связаны с одновременным протеканием процессов, как увеличивающих наношероховатость поверхности, так и с химическим взаимодействием, например, пассивацией поверхности ПЭТФ за счет прививок азота – образованием связей типа СXNY.

Вне зависимости от типа полимерной подложки в процессе наноструктурирования в поверхностных слоях полимерного диэлектрика образуется избыточный (до 6 мкКл/м2) положительный заряд (рис. 7), что приводит к существенному изменению физических, электрических и медико-биологических свойств. Использование различных рабочих сред не оказывает влияния на характер изменения заряда поверхности. Это связано со средней энергией пучка частиц (~700 эВ) независимо от рода газа, а различия в значениях заряда поверхности – с типом полимерной подложки (соотношением кристаллической и аморфной фаз).

Рис. 5. Зависимость удельной поверхностной энергии для НСП ПЭТФ от среднеквадратического отклонения шероховатости Данные зависимости предполагают наличие линий насыщения в диапазоне 5 7 мкКл/м2 для ПЭТФ и 4 5 мкКл/м2 для ПТФЭ, что говорит об ограничении дальнейшего проникновения ионов в приповерхностные слои значительным накопленным положительным гомозарядом.

ПЭТФ и НСП ПТФЭ

В результате работы установлено наличие антимикробной активности образцов НСП ПЭТФ (рис. 8) и ПТФЭ. Для настоящего исследования использовали музейные штаммы грамположительных микроорганизмов (Staphylococcus aureus ATCC 29213), грамотрицательных микроорганизмов (Escherichia coli АТСС 54383 и Pseudomonas aeruginosa ATCC 27853), а также патогенных грибов вида Candida albicans (клинический штамм).

Рис. 8. Зависимость снижения титра обсемененности от удельной поверхностной энергии ss и времени нано-структурирования поверхности ПЭТФ в отношении различных микроорганизмов При исследовании антимикробной активности (АА) полимеров с НСП впервые была установлена пороговая зависимость АА от времени наноструктурирования и заряда поверхности ПЭТФ (рис. 9) в отношении как грамположительных и грамотрицательных микроорганизмов, так и патогенных грибов.

В отличие от зависимости АА от времени наноструктурирования ПЭТФ для зависимости снижения титра обсемененности НСП от заряда поверхности значительной селективности воздействия практически не наблюдается. Это, повидимому, связано с тем, что заряд величиной 3,8 мкКл/м2 способен вызывать разрушение даже двуслойной клеточной мембраны (внешней и внутренней), характерной для грамотрицательных микроорганизмов.

Для большинства случаев прослеживаются граничные значения параметров НСП – антимикробная активность не наблюдается при Rq 2,9 нм и при ss 38 мДж/м2. Увеличение среднеквадратического отклонения шероховатости профиля поверхности Rq более 4 нм и уменьшение удельной полной поверхностной энергии ss приводит к специфическому воздействию в отношении различных микроорганизмов.

Рис. 9. Зависимость снижения титра обсемененности НСП ПЭТФ от заряда поверхности (проекция 3-х мерной зависимости – зависимость снижение титра обсемененности от времени наноструктурирования В четвертой главе проведено комплексное исследование параметров рельефа и состава поверхности, энергетических и электрофизических характеристик модифицированных НСП (МНСП) полимеров.

Показано, что независимо от типа исходной наноструктурированной полимерной подложки, механизм формирования наноразмерного углеродного покрытия (a-С:H) на данной поверхности состоит в следующем: с увеличением толщины наблюдается рост среднеквадратического отклонения шероховатости профиля поверхности МНСП по сравнению с НСП. При этом для всех МНСП при увеличении толщины покрытия более 100 нм предполагается наличие или прямой «насыщения» Rq, или его максимум. Таким образом, максимальное значение Rq МНСП в 2 3 раза выше, чем у НСП, на основе которой она сформирована, и от 3 до 5 раз по сравнению со среднеквадратическим отклонением шероховатости исходной поверхности. С увеличением толщины a-С:H происходит самоорганизация поверхности, приводящая к увеличению роли микрорельефа поверхности.

Характер изменения Rq от толщины покрытия образцов МНСП ПЭТФ ТМ (участок без пор) и НСП ПЭТФ аналогичен вследствие использования одного базового материала. Поэтому технологии наноструктурирования применяемые для ПЭТФ могут быть применены для формирования НСП и МНСП ПЭТФ ТМ. При наноструктурировании поверхности ПЭТФ ТМ и формирование МНСП на его основе, ионно-лучевая обработка, в отличие от плазмохимической обработки, оказывает воздействие в основном на поверхность ПЭТФ ТМ, незначительно влияя на внутренний диаметр треков и не изменяя их симметричность.

Формирование МНСП материалов в значительной степени изменяет состав поверхности. Так, например, у образцов МНСП ПЭТФ значительно изменяется соотношение С/О, а у ПТФЭ – соотношение C/F. При этом при малых толщинах покрытия ( 20 нм) спектры НСП и МНСП образцов по своей структуре близки к спектру исходного полимера, что свидетельствует об отсутствии сплошности покрытия, т.е. о формировании МНСП с преобладающим влиянием подложки.

среднеквадратического отклонения шероховатости профиля поверхности носит не линейный характер (рис. 10 и 11). С одной стороны на удельную поверхностную энергию оказывает влияние увеличение среднеквадратического отклонения шероховатости профиля поверхности, а с другой стороны – значительное изменение химического состава поверхности.

Время наноструктурирования поверхности полимерной подложки оказывает значительное влияние на механизм самоорганизации поверхности МНСП. Повидимому, при ионно-стимулированном осаждении наноразмерного углеродного покрытия на НСП ПЭТФ со значительным временем наноструктурирования ( 5 минут) сначала осуществляется заполнение впадин нанорельефа поверхности (рост гидрофильности поверхности) при увеличении влияния микронеровностей поверхности. Далее за счет самоорганизации поверхности при увеличении толщины осаждаемого покрытия происходит увеличение влияния нанорельефа поверхности, сопровождающегося ростом гидрофобности поверхности (рис. 10). При формировании МНСП ПЭТФ на основе наноструктурированной поверхности с малым временем наноструктурирования ( 3 минут) наблюдается обратная зависимость: сначала островковый рост пленки на относительно «гладкой»

поверхности ПЭТФ при увеличении влияния нанорельефа поверхности, а далее заполнение впадин нанорельефа поверхности.

Рис. 10. Зависимость удельной поверхностной энергии для МНСП ПЭТФ от среднеквадратического отклонения шероховатости (проекция трёхмерной зависимости удельной поверхностной энергии от толщины наноразмерного углеродного покрытия и среднеквадратического отклонения шероховатости) В отличие от МНСП ПЭТФ при формировании МНСП на основе наноструктурированной поверхности ПТФЭ (рис. 11) большое влияние оказывает микрорельеф поверхности. При увеличении толщины наноразмерного углеродного покрытия сначала осуществляется заполнение впадин нанорельефа поверхности, сформированном наноструктурированием поверхности с увеличением влияния микронеровностей поверхности (уменьшение удельной поверхностной энергии).

Далее за счет самоорганизации поверхности при дальнейшем увеличении толщины осаждаемого покрытия происходит увеличение влияния нанорельефа поверхности.

Рис. 11. Зависимость полной поверхностной энергии от среднеквадратического отклонения шероховатости поверхности при различных толщинах покрытий на При толщине a-С:Н 50 нм для МНСП ПТФЭ наблюдается увеличение удельной поверхностной энергии s, что свидетельствует о сплошности покрытия.

Значительная толщина наноразмерного углеродного покрытия для обеспечения сплошности покрытия связана с высокими значениями среднеквадратического отклонения шероховатости профиля поверхности как исходного ПТФЭ, так и НСП на его основе.

Показано, что формирование МНСП с различной толщиной покрытия позволяют управлять зарядовыми характеристиками полученных наноструктур в широких диапазонах значений (рис. 12), что, по-видимому, связано с различным содержания sp3-фазы в наноразмерном углеродном покрытии.

В работе доказана возможность придания антимикробной активности всем видам модельных полимеров и впервые установлена взаимосвязь характеристик поверхности МНСП с антимикробной активностью структур в отношении различных микроорганизмов.

Наличие и степень антимикробной активности (снижение титра обсемененности), а также специфический характер воздействия на различные микроорганизмы определяется суммарным эффектом системы НСП + a-С:Н. Так, при формировании МНСП ПЭТФ на основе НСП с малым временем наноструктурирования (3 мин) по сравнению с МНСП на основе НСП с большим временем наноструктурирования (5 и 10 мин) антимикробная активность образцов незначительна, что связано с малыми отклонениями среднеквадратичного отклонения шероховатости профиля поверхности (Rq) для данных НСП и МНСП.

наноструктурирования (3 мин) прослеживается четкая зависимость снижения титра обсемененности грамположительных микроорганизмов (Staphylococcus aureus) от полной поверхностной энергии. Для наноматериалов с большим временем наноструктурирования (10 минут) прослеживается четкая зависимость снижения титра обсемененности для всех видов микроорганизмов от среднеквадратичного отклонения шероховатости профиля поверхности Rq.

Для образцов МНСП ПЭТФ ТМ наблюдается зависимость антимикробной активности для грамположительных микроорганизмов (Staphylococcus aureus) и патогенных грибов вида Candida albicans от удельной поверхностной энергии и её дисперсионной составляющей, а для грамотрицательных микроорганизмов (Escherichia coli и Pseudomonas aeruginosa) – от среднеквадратического отклонения шероховатости профиля поверхности Rq.

Таким образом, управляя разными параметрами формирования НСП и МНСП, возможно управлять антимикробной активностью и специфичностью её воздействия, формируя материалы с заданными антимикробными свойствами.

Пятая глава посвящена применению наноструктурированных поверхностей материалов в электронной технике и медицине. Одним из наиболее важных применений технологии наноструктурирования поверхности является внедрение технологии наноструктурирования поверхности в производство гибких печатных наноструктурирования поверхности материала HFS (пленка ПТФЭ, армированная нитями стекловолокна), используемого в качестве подложки ГПП в СВЧ-технике.

Внедрение данной технологии в производство ГПП обеспечит на 1015% снижение стоимости материала гибких печатных плат (ГПП) за счет применения тонких (10 20 мкм) рулонных полимерных материалов, уменьшения энергозатрат и увеличения количества годных изделий.

В результате измерения адгезии медного покрытия к наноструктурированной поверхности HFS методом отслаивания установлено, что реальный коэффициент покрытия поверхности (f) составляет » 180 раз, что хорошо коррелирует с предложенными теоретическими моделями развития микро- и нанорельефа поверхности – увеличение f от 160 до 200 раз.

Показано, что внедрение технологии наноструктурирования поверхности втулок из ПТФЭ, используемых в герметизации коаксиально-волновых переходов СВЧ-трактов, позволило не менее, чем в 2,5 раза увеличить время эксплуатации малошумящих усилителей С- и Х-диапазонов.

Продемонстрировано, что внедрение технологии наноструктурирования поверхности пар склеивания из оксидированного сплава Д-16Т, позволило увеличить усилия сдвига при разрыве (т.е. адгезию клеевой массы к поверхности твердого тела) в 2 раза по сравнению с ненаноструктурированной поверхностью и в 1,3 раза по сравнению с плазмохимически обработанной поверхностью.

Внедрение технология наноструктурирования поверхности и её последующей модификации при помощи осаждения наноразмерных углеродных покрытий различной толщины позволило создать материалы на основе ПЭТФ и полиамида, обладающие выраженной стойкостью к плесневым грибам вида Penicillium expansum, Penicillium aurantiogriseum, Aspergillus versicolor, Aspergillus sydowii и Cladosporium cladosporioides. Данные материалы обеспечивают защиту полимеров и полимерных изделий от биоповреждений в экстремальных условиях: температура +29°С, влажность более 90%, ионизирующая радиация – 400 мкэВ/сут, низкочастотное излучение от 0,1 до 300 кГц, высокочастотное излучение – от 0,1 до 100 МГц.

В работе установлено, что интенсивность увеличения популяции клеток фибробластов на НСП полистирола превосходит интенсивность роста на немодифицированном полистироле до 1,4 раза. При этом анализ электронных фотографий актинового скелета клеток свидетельствует об улучшенном распластывании клеток на НСП и МНСП полистирола. Формирование МНСП в 1,3 раза увеличивает нарастание клеточной популяции. Применение же МНСП ПЭТФ ТМ с диаметром пор 5,0 мкм открывает возможности двухстороннего нарастания клеточной популяции.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТЫ

На основе методов ионно-плазменной технологии разработаны новые полимерные наноматериалы путем объединения наноструктурированной поверхности полимера и наноразмерного углеродного покрытия.

Разработана модель оценки величины адгезии поверхности полимерного материала при его наноструктурировании, учитывающая изменение как микро-, так и нанорельефа.

Комплексно исследованы параметры рельефа и состава поверхности, энергетические и электрофизические характеристики данных полимерных наноматериалов. Выявлены основные закономерности процессов наноструктурирования поверхности модельных полимеров. Показана возможность формирования поверхностей с заданными свойствами управлением полной удельной поверхностной энергией среднеквадратическим отклонением шероховатости профиля поверхности Rq и зарядом поверхности.

Впервые продемонстрирована возможность придания антимикробной активности (АА) в отношении грамположительных (Staphylococcus aureus), грамотрицательных микроорганизмов (Escherichia coli и Pseudomonas aeruginosa) и патогенных грибов (Candida albicans) поверхности полимеров при наноструктурировании.

Впервые установлена пороговая зависимость АА в отношении различных микроорганизмов от условий наноструктурирования поверхности.

Впервые установлена зависимость АА от характеристик поверхности наноструктурированных полимерных материалов: от полной поверхностной энергии sS и среднеквадратического отклонения шероховатости Rq.

Впервые выявлены наноматериалы, полученные ионно-плазменными методами, обладающие стойкостью к плесневым грибам и обеспечивающие защиту полимеров и полимерных изделий от биоповреждений в экстремальных условиях.

Разработана технология наноструктурирования поверхности материала HFS (пленка ПТФЭ, армированная нитями стекловолокна) методами ионноплазменной технологии, обеспечивающей снижение стоимости гибких печатных плат (ГПП). Настоящая технология внедрена в производство ГПП на фирме «IST GmbH» (Германия, Quedlinburg).

Разработана технология наноструктурирования поверхности ПТФЭ для использования при герметизации коаксиально-волновых переходов СВЧтрактов, необходимую для увеличения надежности и времени эксплуатации малошумящих усилителей С- и Х-диапазонов, изготовленных с их использованием.

Разработана технология обработки поверхности для повышения качества 10.

склеивания изделий из оксидированного сплава Д-16Т.

Разработана технология, позволяющая увеличить скорость пролиферации 11.

клеток на поверхности наноструктурированных полимерных материалов Основные результаты диссертации опубликованы в следующих работах:

Статьи, опубликованные в журналах, рекомендованных ВАК, и патент РФ:

1. Елинсон В.М, Юровская М.А., Лямин А.Н., Овчинникова Н.С., Никитин Д.И., Пономарев Г.В., Морозова Ю.В., Сидоров Л.Н. Синтез новых наноструктурированной поверхностью // «Вакуумная техника и технология», т. 15, номер 3, 2005 г., с. 257-264.

2. Елинсон В.М., Юровская М.А., Лямин А.Н., Овчинникова Н.С., Наумкин А.В. Антимикробные нанобиоматериалы на основе полимеров с наноструктурированной поверхностью // Журнал «Вакуумная техника и технология», 2008, том 18, №2, с. 121-128.

3. Елинсон В.М., Юровская М.А., Лямин А.Н., Овчинникова Н.С., Нежметдинова Р.А. Создание нанокомпозитных биоматериалов нового поколения на основе наноструктурированных полимеров и органических производных фуллерена [60] с разными модифицирующими агентами // Междисциплинарный теоретический и прикладной научно-технический журнал «Нано и микросистемная техника», 2008, №6 (Молекулярная электроника и биоэлектроника), с.60-63.

4. Елинсон В.М., Юровская М.А., Лямин А.Н., Овчинникова Н.С., Нестеров С.Б. Новые материалы с антимикробной активностью на основе полимеров с наноструктурированной поверхностью // Журнал «Приборы», № 5(95), 2008, с. 46Г.Т. Сухих, А.Х. Гайдарова, В.М. Елинсон, М.А. Юровская, С.Б. Нестеров, А.В. Куркин, А.Н. Лямин, Р.А. Нежметдинова. Инновационные технологии для профилактики внутрибольничных инфекций // Журнал «Аллергология и иммунология», т. 10, №1, 2009, с. 74.

6. Патент РФ № 2348666 (2009 г.) «Способ получения нанокомпозитных полимерных материалов с биологической активностью и нанокомпозитные полимерные материалы, полученные этим способом» // Авторы: Елинсон В.М., Юровская М.А., Лямин А.Н., Овчинникова Н.С.

Основные статьи и труды конференций:

1. V.M. Elinson, M.A. Yurovskaya, A.N. Lyamin, N.A. Ovchinnikova, A.V. Naumkin. New Antimicrobial Materials Based on Polymers with Nanostructured Surface Modified Organic Fullerene [60] Derivatives // Plasma Processes and Polymers, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co, v.6, 2009, p. 585-591.

2. Dmitriev S.N., Kravets L.I., Sleptsov V.V., Potraysay V.V., Elinson V.M., Lyamin A.N. Chemical resitance of modified poly(ethylene) terephtalate track membranes by plasma discharge in organic compounds // Report Commun. FLNR. No E7-2001-173.

Dubna 2001, pp. 223-224.

3. Елинсон В.М., Слепцов В.В., Лямин А.Н., Потрясай В.В. Радиационная стерилизация изделий с ионно-плазменными углеродными пленками // Материалы девятой научно-технической конференции «Вакуумная наука и техника», МИЭМ, 2002. с. 267-271.

4. Елинсон В.М., Лямин А.Н., Цибенко С.С., Потрясай В.В. Биоактивные свойства плазменно-сформированных углерод-полимерных наноструктур на поверхности полимерных материалов // Сборник докладов V Международного симпозиума «Алмазные пленки и пленки родственных материалов», Харьков, 2003, с. 214-216.

5. Ровенский Ю.А., Елинсон В.М., Слепцов В.В., Лямин А.Н., Потрясай В.В., Кузнецов Р.И. Адгезивность клеток соединительной ткани на поверхности полимерных наноструктурных материалов и кремния // Материалы Х научнотехнической конференции «Вакуумная наука и техника», Судак, Украина, 2003, с. 127-135.

6. Р.И. Кузнецов, В.М. Елинсон, В.В. Потрясай, А.Н. Лямин, А.И. Драчёв.

Зарядовые свойства поверхности углерод-полимерных наноструктур в зависимости от режимов формирования углеродного слоя // Материалы VIII международной конференции «Высокие технологии в промышленности России», М.: ЦНИТИ «Техномаш», 2003, с. 112-113.

Наноструктурирование поверхности – способ управления биомедицинскими свойствами материала // Материалы X международной конференции «Высокие технологии в промышленности России» и материалы XVI международного симпозиума «Тонкие пленки в электронике», Москва, ЦНИТИ «Техномаш», 2004, с. 360-367.

8. Elinson V.M., Sleptsov V.V., Lyamin A.N., Potraysay V.V. Biomedical properties of nanostructured surfaces formed by ion-plasma methods // Труды NATORussia Advanced Workshop “Nanostructured Thin Films and Nanodispersion Strengthening Coatings”, Science Series, Cluer Publisher, USA, 2004, p. 307-319.

С.А. Ахмедова, С.Н. Дмитриев, В.В. Слепцов, А.Н. Лямин. Создание 2D и квази-3D наноструктурированных полимерных биоматериалов, модифицированных пленками на основе углерода // Материалы XI международной конференции «Высокие технологии в промышленности России» и материалы XVII международного симпозиума «Тонкие пленки в электронике», Москва, ЦНИТИ «Техномаш», 2005, с. 333-335.

10. Елинсон В.М., Лямин А.Н., Нестеров С.Б., Кеменов В.Н., Зилова О.С.

Ионно-плазменное модифицирование поверхности ПЭТФ при пониженном и атмосферном давлении для экологии и медицины // Материалы XII научнотехнической конференции «Вакуумная наука и техника», Москва, МГИЭИМ, 2005, с. 187-191.

11. В.М. Елинсон, А.Н. Лямин, С.С. Стенин, Н.С. Сергеева, И.К. Свиридова, В.А. Кирсанова, С.А. Ахмедова. Биоактивные 2D и квази-3D системы на основе наноструктурированных полимеров // Материалы 8-ой Всероссийской конф. «Новые технологии в стоматологии и имплантологии», 2006, Саратов, СГТУ, с. 23-27.

12. Елинсон В.М., Лямин А.Н., Стенин С.С., Зилова О.С. Полимерные наноструктурированные материалы с антимикробным действием // «Научные труды МАТИ». Выпуск 10(82), Москва. 2006, с.168-173.

Композитные материалы на основе наноструктурированных полимеров, модифицированных производными фуллерена [60] // Материалы Харьковской нанотехнологической ассамблеи Том. I, «Вакуумные нанотехнологии и оборудование», материалы международного научно-практического симпозиума «Наноструктурированные функциональные покрытия для промышленности», 2006, с. 295 - 299.

14. В.М. Елинсон, Н.С. Сергеева, И.К. Свиридова, В.А. Кирсанова, С.А. Ахмедова, А.Н. Лямин, С.С. Стенин, О.С. Зилова. Ионно-плазменное наноструктурированного полиэтилентерефталата // Журнал «Нанотехника», № 2(10), май 2007, с. 42-48.

15. В.М. Елинсон, А.Н. Лямин, А.В. Наумкин, С.С. Стенин, С.Ю. Спирин, О.С. Зилова, С.Б. Нестеров. Антимикробная активность синтетических и природных полимеров как результат наноструктурирования поверхности методами ионноплазменной технологии // Материалы ХIV научно-технической конференции с участием зарубежных специалистов «Вакуумная наука и техника», октябрь 2007, Москва, октябрь 2007, с. 200-206.

16. В.М. Елинсон, А.Н. Лямин, А.В. Наумкин, С.С. Стенин, О.С. Зилова, Н.А. Абатурова. Физико-химические характеристики наноструктурированных синтетических и природных материалов с антимикробной активностью, сформированных методами ионно-плазменной технологии // Сборник докладов международной конференции «Вопросы инженерной нанотехнологии», Москва, 2008, МГТУ им. Н.Э Баумана, с. 70-74.

17. В.М. Елинсон, М.А. Юровская, А.Н. Лямин, Н.С. Овчинникова, Р.А. Нежметдинова, С.Б. Нестеров, Ю.Г. Богданова. Физико-химические, геометрические, биомедицинские характеристики композитных нанобиоматериалов на основе полимеров с наноструктурированной поверхностью и органических производных фуллерена [60] // Материалы ХV научно-технической конференции «Вакуумная наука и техника», 2008, с. 133-142.

18. В.М. Елинсон, М.А. Юровская, А.Н. Лямин, Н.С. Овчинникова, Л.Н. Костюченко. Биоактивные системы на основе наноструктурированных полимеров для энтерального питания // Материалы IХ съезда Научного общества гастроэнтерологов России, 2009, с. 59-64.

19. В.М. Елинсон, А.Н. Лямин, А.Д. Спицын. Исследование энергетических характеристик поверхности наноструктурированных трековых мембран на основе полиэтилентерефталата // Научные труды МАТИ, 2009, Вып. 15(87), с.213-216.

20. А.Н. Лямин, В.М. Елинсон, О.А. Подлесная. Свойства нанокомпозитных материалов, сформированных нанесением наноразмерных пленок углерода на наноструктурированную поверхность полимеров // Материалы Всероссийской конф.

«Новые материалы и технологии» НМТ-2010, ГОУ ВПО «МАТИ», т.3, с.11.

21. В.М. Елинсон, А.Н. Лямин, Р.А. Нежметдинова, С.Б. Нестеров.

Нанокомпозитные антимикробные полимерные материалы для защиты от биоповреждений в космической технике и авиастроении // Материалы XXXV академических чтений по космонавтике «Актуальные проблемы российской космонавтики», Москва, Комиссия РАН, январь, 2011, с. 579-580.

22. А.Н. Лямин, В.М. Елинсон, О.А. Подлесная. Физико-химические и антимикробные свойства наноструктурированных поверхностей на основе полиэтилентерефталата и политетрафторэтилена // Материалы VI международной технической конференции «Вакуумная техника, материалы и технологии», Москва, КВЦ «Сокольники», апрель, 2011 г., с. 165-171.

23. А.Н. Лямин, В.М. Елинсон, О.А. Подлесная. Антимикробные свойства наноструктурированной поверхности полиэтилентерефталата и политетрафторэтилена // Труды МАТИ, № 17 (89), 2011 (в печати).



 
Похожие работы:

«АВАНЕСЯН Тачат Гагикович ОСОБЕННОСТИ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО ОКИСЛЕНИЯ И МИКРОДУГОВОГО ОКСИДИРОВАНИЯ СПЛАВОВ НА ОСНОВЕ -TiAl Специальность 05.17.03 – технология электрохимических процессов и защита от коррозии Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва 2014 Работа выполнена в Федеральном государственном автономном образовательном учреждении высшего профессионального образования Национальный исследовательский технологический университет...»

«ИВАНОВ АЛЕКСЕЙ НИКОЛАЕВИЧ МОДИФИКАЦИЯ СТРУКТУРЫ ПОЛИПРОПИЛЕНА ПОД ДЕЙСТВИЕМ МАЛЫХ ДОБАВОК НУКЛЕАТОРОВ И РЕГУЛЯТОРОВ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ 05.17.06 – Технология и переработка полимеров и композитов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук МОСКВА – 2007 Работа выполнена в Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова на кафедре Химия и технология переработки пластмасс и полимерных композитов и в ЗАО НПП...»

«Медведев Сергей Витальевич Полупроводниковый оптический усилитель на длину волны 1550 нм и кольцевой лазер на его основе 05.27.03 — Квантовая электроника АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва - 2013 Работа выполнена в ОАО НИИ Полюс им. М.Ф. Стельмаха Научный руководитель : доктор технических наук, Дураев Владимир Петрович Официальные оппоненты : доктор физико-математических наук, профессор Фомичев Алексей Алексеевич Московский...»

«Ветюгов Александр Викторович СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ПРОЦЕССА ГРАНУЛИРОВАНИЯ ТОНКОДИСПЕРСНЫХ КЕРАМИЧЕСКИХ ПОРОШКОВ 05.17.08 – Процессы и аппараты химических технологий АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Иваново 2013 Работа выполнена в филиале ФГБОУ ВПО Московский государственный индустриальный университет в г. Кинешме, Ивановской области и в ФГБОУ ВПО Ивановский государственный химикотехнологический университет. - кандидат технических...»

«Костюков Евгений Вильевич РАЗРАБОТКА КОНСТРУКТИВНО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ОСНОВ ПРОЕКТИРОВАНИЯ И ПРОМЫШЛЕННОЕ ОСВОЕНИЕ ЛИНЕЙНЫХ ФОТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ ПРИБОРОВ С ЗАРЯДОВОЙ СВЯЗЬЮ Специальность 05.27.01 – твердотельная электроника, радиоэлектронные компоненты, микро- и наноэлектроника, приборы на квантовых эффектах Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук Москва – 2008 Работа выполнена на Федеральном государственном унитарном предприятии...»

«Хасаншин Руслан Ромелевич КОНВЕКТИВНАЯ СУШКА ПИЛОМАТЕРИАЛОВ В РАЗРЕЖЕННОЙ СРЕДЕ ТЕПЛОНОСИТЕЛЯ 05.17.08 – Процессы и аппараты химических технологий 05.21.05 – Древесиноведение, технология и оборудование деревообработки АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Казань – 2007 2 Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Казанский государственный технологический университет. Научный...»

«СЕНЬКИН Виктор Александрович ОБОСНОВАНИЕ ПАРАМЕТРОВ ОБОРУДОВАНИЯ МНОГООПЕРАЦИОННЫХ МАШИН ПРИ СОРТИМЕНТНОЙ ЗАГОТОВКЕ ДРЕВЕСИНЫ 05.21.01. – Технология и машины лесозаготовок и лесного хозяйства АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Санкт-Петербург – 2006 2 Работа выполнена на кафедре технологии лесозаготовительных производств Санкт-Петербургской государственной лесотехнической академии им. С.М. Кирова Научный руководитель : заслуженный...»

«Корельская Марина Андреевна СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ПИЛОВОЧНОГО СЫРЬЯ НА ПРЕДПРИЯТИЯХ, ВЫПУСКАЮЩИХ ТОВАРНЫЕ ПИЛОМАТЕРИАЛЫ 05.21.05 – Древесиноведение; технология и оборудование деревопереработки АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Архангельск – 2013 Работа выполнена в федеральном государственном автономном образовательном учреждении высшего профессионального образования Северный (Арктический) федеральный университет имени...»

«Айкашева Ольга Сергеевна РАЗРАБОТКА АДГЕЗИОННОГО ГРУНТА ДЛЯ ЛАКОКРАСОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ УФ-ОТВЕРЖДЕНИЯ Специальность 05. 17. 06. – Технология и переработка полимеров и композитов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Санкт-Петербург - 2012 Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Санкт-Петербургский государственный университет кино и телевидения на кафедре...»

«ИНАСАРИДЗЕ Лиана Нодаровна АНОДНОЕ ОКСИДИРОВАНИЕ ТИТАНА ВО ФТОРИДСОДЕРЖАЩИХ ЭЛЕКТРОЛИТАХ НА ОСНОВЕ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ И ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДА Специальность 05.17.03 – Технология электрохимических процессов и защита от коррозии АВТОРЕФЕРАТ диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук Иваново 2013 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Ивановский государственный...»

«АНДРОСОВА ГАЛИНА МИХАЙЛОВНА РАЗРАБОТКА РЕСУРСОСБЕРЕГАЮЩЕЙ ТЕХНОЛОГИИ ПРОЕКТИРОВАНИЯ МЕХОВЫХ ИЗДЕЛИЙ НА ОСНОВЕ ПАРАМЕТРИЧЕСКОГО СИНТЕЗА ПОЛОТЕН ИЗ МАТРИЧНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ Специальность 05.19.04 – Технология швейных изделий АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук Санкт-Петербург – 2012 1 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Омский государственный институт...»

«Шуваева Анна Вячеславовна РЕЗИНОТКАНЕВЫЕ МЕМБРАННЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ ГИДРИРОВАННЫХ БУТАДИЕН-НИТРИЛЬНЫХ КАУЧУКОВ 05.17.06. - Технология и переработка полимеров и композитов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2011 Работа выполнена в Московской государственной академии тонкой химической технологии имени М.В. Ломоносова на кафедре Химия и технология переработки эластомеров Научный руководитель : кандидат технических наук,...»

«Коробочкин Валерий Васильевич ПРОЦЕССЫ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОДИСПЕРСНЫХ ОКСИДОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ МЕТАЛЛОВ ПРИ ДЕЙСТВИИ ПЕРЕМЕННОГО ТОКА Специальность 05.17.08 – Процессы и аппараты химических технологий АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук Томск – 2004 Работа выполнена на кафедре общей химической технологии Томского политехнического университета. Научный консультант доктор технических наук, профессор В.И. Косинцев...»

«УДК 541 (64+127) МАЛКАНДУЕВ ЮСУФ АХМАТОВИЧ РАJlИКАЯЬНАЯ ПОJIИМЕРИЗАЦNR _/N,N- JlИМЕТИ~­ N,N -IИAflJIИJIAMMOHИAIJIOPИllA В BOJlHЫX РАСТВОРАХ ПРИ fJIY,OKИX СТЕПЕНЯХ ПРЕВРАЩЕНИЯ (05.17.06- технология и переработка пластических масс и стеклопластиков) А В Т О Р Е Ф Е Р А- Т диссертац.,и ва соискание ученой степени кандидат~ химических наук Москва -...»

«АБДУЛЛИНА ВЕНЕРА ХАЙДАРОВНА РЕГУЛИРОВАНИЕ СВОЙСТВ ПОЛИОЛЕФИНОВЫХ ВОЛОКОН И НИТЕЙ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ПЛАЗМОЙ ПОНИЖЕННОГО ДАВЛЕНИЯ 05.19.01 – Материаловедение производств текстильной и легкой промышленности АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Казань – 2009 Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Казанский государственный технологический университет Научный руководитель :...»

«ТРУСОВ АЛЕКСАНДР НИКОЛАЕВИЧ РЕГЕНЕРАЦИЯ АБСОРБЕНТОВ УГЛЕКИСЛОГО ГАЗА В МЕМБРАННЫХ КОНТАКТОРАХ ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ 05.17.18 – Мембраны и мембранная технология АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2010 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Ордена Трудового Красного Знамени Институте нефтехимического синтеза им.А.В.Топчиева РАН Научный руководитель : кандидат химических наук Волков Алексей Владимирович Официальные...»

«АРШИНСКИЙ МАКСИМ ИННОКЕНТЬЕВИЧ ПРОЦЕСС СЕПАРАЦИИ, ПОЛЯ СКОРОСТЕЙ И ДАВЛЕНИЙ В ПРЯМОТОЧНОМ ЦИКЛОНЕ С СЕПАРАЦИОННОЙ КАМЕРОЙ ПЕРЕМЕННОГО СЕЧЕНИЯ Специальность 05.17.08 – Процессы и аппараты химических технологий АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук ТОМСК – 2013 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Ангарская государственная техническая академия (АГТА)....»

«МАЧЕХИНА КСЕНИЯ ИГОРЕВНА ПРОЦЕСС ОЧИСТКИ ПОДЗЕМНЫХ ВОД ОТ КОЛЛОИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЖЕЛЕЗА И ЕГО АППАРАТУРНОЕ ОФОРМЛЕНИЕ Специальность 05.17.08 – процессы и аппараты химических технологий АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук ТОМСК 2013 2 Работа выполнена в ФГБОУ ВПО Национальный исследовательский Томский политехнический университет Научный руководитель : доктор технических наук Коробочкин Валерий Васильевич Официальные оппоненты : Ильин...»

«Путря Фёдор Михайлович ИССЛЕДОВАНИЕ И РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ УВЕЛИЧЕНИЯ ПРОИЗВОДИТЕЛЬНОСТИ ИНТЕГРАЛЬНЫХ СХЕМ МНОГОЯДЕРНЫХ МИКРОПРОЦЕССОРОВ НА ОСНОВЕ ПОВЫШЕНИЯ ЭФФЕКТИВНОСТИ КОММУТАЦИОННОЙ ЛОГИКИ Специальность 05.27.01 – Твердотельная электроника, радиоэлектронные компоненты, микро и наноэлектроника, приборы на квантовых эффектах. АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва - 2009 Работа выполнена на кафедре Интегральной электроники и...»

«Чулуунбаатар Болдбаатар ОРГАНИЗАЦИЯ ТРАНСПОРТНОГО ОСВОЕНИЯ АРЕНДУЕМЫХ УЧАСТКОВ ЛЕСНОГО ФОНДА ЛЕСОЗАГОТОВИТЕЛЬНОГО ПРЕДПРИЯТИЯ 05.21.01.- Технология и машины лесозаготовок и лесного хозяйства АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Санкт-Петербург – 2009 2 Работа выполнено в Санкт-Петербургской государственной лесотехнической академии им. С.М. Кирова Научный руководитель : кандидат технических наук, профессор Тюрин Николай Александрович...»






 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.