WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

На правах рукописи

АТКАРСКАЯ АЛЛА БОРИСОВНА

ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ УЛУЧШЕНИЯ ОПТИЧЕСКИХ

ХАРАКТЕРИСТИК СИЛИКАТНЫХ СТЕКОЛ

Специальность 05.17.11 – Технология силикатных и тугоплавких

неметаллических материалов

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Белгород 2009 2

Работа выполнена в Белгородском государственном технологическом университете им. В.Г. Шухова

Научный консультант д-р техн. наук, профессор – Минько Нина Ивановна

Официальные оппоненты д-р хим. наук, профессор – Жабрев Валентин Александрович д-р техн. наук, профессор –Везенцев Александр Иванович д-р техн. наук, профессор – Зубехин Алексей Павлович

Ведущая организация ООО «Научно- исследовательский – институт технического стекла», г.

Москва

Защита диссертации состоится «20» октября 2009 г. в 1000 часов на заседании диссертационного совета Д 212.014.05 при Белгородском государственном технологическом университете им. В.Г. Шухова (БГТУ) по адресу: 308012, г. Белгород, ул. Костюкова, 46, БГТУ им. В.Г.Шухова, ауд. главного корпуса.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке БГТУ им. В.Г. Шухова

Автореферат разослан «_» _ г.

Ученый секретарь диссертационного совета Огрель Л.Ю.

Общая характеристика работы

Актуальность. Основное функциональное свойство прозрачного стекла – способность передавать или видоизменять излучение с заданной длиной волны или областью длин волн, тесно связано с его оптическими характеристиками – светопропусканием и однородностью. Развитие рыночных отношений в стране требует повышения качества выпускаемой продукции при одновременном снижении затрат на производство. Основными методами улучшения оптических характеристик силикатного стекла могут быть использование золь-гель технологии и регулирование окислительно-восстановительного потенциала (ОВП) сырья и процесса стекловарения.





Модифицирование поверхности бесцветного листового стекла тонкими золь-гель пленками (Пл) («твердыми» покрытиями (Пк)) эффективно изменяет показатель преломления, коэффициенты отражения и светопропускания. Технология получения композитов «стекло-пленка» не отличается особой сложностью, однако процесс недостаточно изучен. Поэтому «твердые» покрытия меньше распространены в производстве. Следовательно, проблема разработки технологических основ получения композитов с золь-гель покрытиями является своевременной и актуальной.

Исследования проводились в рамках научно-исследовательской работы ТТ12-506-78, хоздоговорных работ с корпорацией «Укрстройматериалы» № от 26.02.1990 и № 147 от 02.04.90 и на действующем стекловаренном производстве. Экспериментальные результаты получены статистической обработкой непосредственных наблюдений и реальных производственных показателей по технологии и свойствам оптического и листового флоат-стекла, получаемых соответственно в керамических горшках емкостью 500-700 л и на системах производительностью 70-160 т/сутки.

Цель работы. Совершенствование технологии силикатного стекла технического и строительного назначения с целью улучшения оптических характеристик. В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи.

Изучение:

- совместного влияния оксидного состава матрицы, в том числе координационных превращений борного ангидрида, анионного состава щелочесодержащей составляющей шихты, температуры варки на формирование окислительновосстановительного потенциала и потери света в экспериментальных щелочеборосиликатных стеклах; равновесия в щелочеборосиликатных стеклах оксидных форм железа, хрома и мышьяка при их совместном присутствии;

- физико-химических и технологических процессов при термообработке традиционных и золь-гель шихт с сопоставлением качества стекла по оптическим и технологическим характеристикам;

- особенностей совокупного действия таких факторов, как соотношение шихта/стеклобой, степень загрязнения минерального сырья оксидами железа, температурно-временные условия варки, природа и концентрация осветляющих добавок и ускорителей, кислотно-основные свойства матрицы, ОВП шихты на формирование ОВП, изменение спектральных характеристик, однородности и выхода качественного листового промышленного флоат-стекла;

- влияния оксидного состава, режима термообработки золь-гель Пл, компонентного состава и длительности старения пленкообразующих растворов (ПОР) на структурно-фазовые превращения и микроструктуру Пк, оптические и эксплуатационные характеристики композитов.

Установление:

- доминирующего влияния температуры варки, анионного состава и наличия в шихте корректирующих окислительно-восстановительных добавок на равновесие Fe(П)Fe(Ш) в изученных силикатных стеклах, их ОВП и оптические характеристики;

- взаимосвязи между кислотно-основными свойствами матрицы и равновесиями оксидных форм мышьяка, железа, хрома при их совместном присутствии, процессом осветления стекломассы, количеством газосодержащих включений, светопропусканием экспериментальных и промышленных оптических стекол;





- закономерностей изменения оптических и эксплуатационных свойств композитов с золь-гель покрытиями от реологических свойств ПОР, оксидного состава пленок, диффузии оксидов натрия, кальция и кремния из стеклянной подложки с оценкой возможности управления оптическими и эксплуатационными характеристиками композитов посредством изменения параметров технологии их производства.

Разработка особенностей технологии производства монолитного стекла и композита «листовое стекло–золь-гель пленка» с улучшенными оптическими характеристиками.

Апробация и внедрение результатов работы Объекты и методы исследований. Объекты – экспериментальные и промышленные технические бесцветные и цветные силикатные стекла общей системы: R2O-R'O-R''2O3-SiO2 (где: R – Na, K; R' – Mg, Ca, Pb, Zn, Ba; R'' – B, Al), окрашенные железом, хромом; листовое строительное натрий-кальцийсиликатное флоат-стекло и композиты: «подложка из флоат-стекла – золь-гель пленка».

Определения и измерения осуществлены в НИТИОМ ВНЦ ГОИ им. С.И.

Вавилова (г. С-Петербург), НИИ «Автостекло» (УкрГИС) и на заводе «Автостекло» на поверенных приборах: рефрактометре ИРФ-25 (показатель преломления), спектрофотометрах СФ-4 – СФ-56, спектроколориметре «Пульсар», интегральных фотометрах ИФ, ФМ (коэффициенты светопропускания и отражения), масс-спектрометре MS-72 (диффузия на границе пленка-подложка), эллипсометре ЛЭФ 3М-1 (показатель преломления, толщина пленок), дифрактометре ДРОН-2М (рентгенофазовый анализ), приборе ПМТ-3 (микротвердость), машине УМ-2 (прочность при центрально-симметричном изгибе) по стандартным методикам. Для изучения фазовых превращений в пленках и их химической стойкости использованы сравнительные характеристики по разработанным методикам.

Для оценки воспроизводимости и достоверности результатов определялся доверительный интервал распределения значений свойств по нескольким параллельным опытам.

Научная новизна. Разработаны научные основы технологии силикатных стекол с повышенными коэффициентами светопропускания, отражения, однородностью и уменьшенным количеством газосодержащих и твердых включений посредством регулирования их окислительно-восстановительного потенциала и модифицирования поверхности флоат-стекла золь-гель покрытиями.

Установлено, что при формировании окислительно-восстановительного потенциала экспериментальных и промышленных стекол технического и строительного назначения восстанавливающее влияние карбонатного сырья и температуры варки является доминирующим и превышает окисляющее действие оксидного состава матрицы. Доказано, что рост основности матрицы силикатных стекол, осветляемых системой оксид мышьяка (сурьмы)+нитрат, способствует смещению равновесия As(Ш)As(V) вправо, ухудшению осветления стекломассы и беспузырности стекол.

Установлено, что оптические характеристики и выход качественного промышленного листового флоат-стекла ухудшается с ростом его восстановительного потенциала и снижением индекса теплопрозрачности, что является важной особенностью технологии получения силикатных стекол с улучшенными оптическими характеристиками. Выявлено, что в отличие от классических, золь-гель шихты при варке создают более сильные восстановительные условия, ухудшающие осветление стекломассы и спектральные характеристики стекла.

Впервые изучены оксидные двухкомпонентные золь-гель системы, содержащие V2О5, TiO2, SnО2, CeО2, Sb2О3,Y2О3, Nd2О3, Bi2О3, Al2O3, ZnO, CuO, CdO и показана перспективность оксидов титана, олова, сурьмы, висмута для получения тонкослойных высокоотражающих прозрачных золь-гель покрытий.

Доказано, что для прогноза оптических свойств и кристаллизационной способности золь-гель пленок применимы определенные закономерности, полученные при разработке составов монолитного стекла: показатель преломления и коэффициент отражения пленок пропорциональны друг другу и значениям показателей преломления оксидов, входящих в покрытие; склонность пленок к кристаллизации определяется близостью их состава к химическому соединению.

Эти закономерности проявляются в композите, где флоат-стекло используется в качестве подложки. Изломы диаграмм состав–свойство композитов возможны при составах покрытий, близких к фазовым границам диаграммы равновесия.

Установлено, что интенсивность диффузии из подложки в золь-гель пленку натрия симбатна концентрации кислоты, а кремния – антибатна количеству воды в пленкообразующем растворе, зависит от размера катионов и кристаллизационных процессов в покрытии. Миграция компонентов из стекла значительно влияет на оптические и эксплуатационные свойства композитов.

Посредством комплексного анализа фазовых превращений и изменения микроструктуры покрытий впервые установлено предполагаемое расположение фазовых границ в трехкомпонентной системе Bi2O3-Fe2O3-ТiO2 на разрезе с мол.% Fe2O3. Доказано существование тесной взаимосвязи между микроструктурой пленок, оптическими и эксплуатационными свойствами композитов, оксидным составом покрытий, реологическими характеристиками и длительностью старения растворов, параметрами технологии получения композита.

Установлены пределы изменения свойств композитов с золь-гель пленками идентичного состава в зависимости от оптических характеристик подложки и технологического процесса нанесения покрытий.

Практическое значение работы. Усовершенствована технология силикатных стекол технического и строительного назначения. Выявлены закономерности формирования ОВП, равновесия оксидных форм железа и оптических характеристик стекла под совокупным действием: соотношения шихта/стеклобой, степени загрязнения минерального сырья оксидами железа, температурновременных условий варки, природы и концентрации осветляющих, корректирующих добавок и ускорителей, кислотно-основных свойств матрицы, ОВП шихты и анионной составляющей ее щелочесодержащей части.

Установлено, что при использовании минерального сырья с повышенной в 2-4 раза относительно требований НТД концентрацией оксида железа, увеличении соотношения стеклобой/шихта более 30% или интенсификации процесса варки с помощью фторсодержащих соединений абсолютная концентрация Fe(П) в стекломассе растет; для предотвращения этого явления предложен оптимальный вариант корректировки технологии производства листового строительного флоат-стекла, заключающийся в увеличении окислительного потенциала шихты посредством регулировки соотношения сульфат натрия/уголь.

Установлена зависимость между равновесием оксидных форм железа и выходом качественного флоат-стекла, показывающая, что при изменении чистоты сырья по железу и повышении доли вводимого боя для сохранения параметров варки, выработки, оптических характеристик стекла и выхода качественной продукции требуется регулировать и стабилизировать в стекломассе концентрацию не только общего, но преимущественно двухвалентного железа.

Предложен принцип улучшения осветления силикатного стекла системой оксид мышьяка (сурьмы)+нитрат и уменьшения количества газосодержащих включений, заключающийся в том, что с увеличением уровня основности оксидного состава матрицы необходимо повышать количество вводимого в шихту осветлителя. Его содержание устанавливается статистически-экспериментально и индивидуально для каждого типа стекла и технологической линии.

Разработаны способы получения композита с улучшенными оптическими характеристиками на основе флоат-стекла с высокоотражающей золь-гель пленкой, защищенные авторскими свидетельствами и патентами. Предложен метод регенерации отработанных пленкообразующих растворов, позволяющий повторно использовать дорогостоящий растворитель – этанол.

Внедрение результатов исследований. Результаты исследований внедрены на предприятиях, производящих различную продукцию (листовое, оптическое, тарное, светотехническое стекло), что свидетельствует об универсальности установленных автором закономерностей технологии регулирования окислительно-восстановительного потенциала силикатного стекла.

Путем контроля индекса теплопрозрачности стекломассы, регулируемого смещения равновесия Fe(П)Fe(Ш) и нанесения покрытий на подложки из листового флоат-стекла на действующем производстве ОАО «ЛЗОС», ОАО «Лисма», ООО «Ирбитский стекольный завод», ОАО «ЮгРосПродукт» и на опытнопромышленном участке УкрГИС улучшено вдвое качество бесцветного стекла группы тяжелых флинтов по газосодержащим включениям, снижена неоднородность стекла с 23-25 до 11-13 нм/см, увеличено светопропускание с 86 до 88%, показатель преломления с 1,52 до 2,28, коэффициент отражения с 6 до 45%, снижена температура варки и выработки соответственно с 1510 до 1500 оС и с 950 до 945оС и расход топлива с 461 до 383 кг/т, повышен выход качественной продукции на 0,3 - 9%, получен экономический эффект в сумме более 500 тыс.

руб.

Результаты исследований используются в курсах лекций, при проведении практических и лабораторных работ, подготовке курсовых работ, написании рефератов по дисциплинам «Материаловедение», «Основы нанотехнологий», «Химическая технология стекла», «Химическая технология эмалей и защитных покрытий», «Современные процессы в технологии ТНСМ» (для студентов специальностей 270102, 270105, 270101, 190205, «Химическая технология тугоплавких неметаллических и силикатных материалов»).

Защищаемые положения. Методологические основы технологии улучшения оптических характеристик стекла путем регулирования его окислительновосстановительного потенциала, применения золь-гель шихт, а также модифицирования поверхности покрытиями.

Результаты исследований ОВП и равновесия оксидов железа в стекле технического и строительного назначения, формирующихся под совокупным действием нескольких производственных факторов, и установление доминирующей роли отдельных факторов.

Принципы улучшения оптических характеристик и увеличения выхода качественного стекла посредством корректировки ОВП стекломассы. Характер влияния вида шихты (традиционная и золь-гель) на окислительно - восстановительные процессы в стеклах и их воздействие на светопоглощение некоторых примесных d-элементов.

Взаимосвязь характеристик пленкообразующих растворов с микроструктурой золь-гель покрытий, оптическими и эксплуатационными свойствами композитов.

Зависимость свойств тонкослойных золь-гель покрытий и композитов от диффузионных процессов на границе раздела пленка – стеклянная подложка;

режима термообработки покрытия и стороны поверхности подложки из флоатстекла.

Идентичность ряда закономерностей для монолитного стекла и тонкослойных золь-гель покрытий.

Предполагаемое расположение фазовых границ в системе Bi2O3-Fe2O3TiO2 на разрезе с 25 мол.% Fe2O3.

Научные основы опытно-промышленной технологии получения стеклянного композита с высокоотражающим покрытием.

Результаты производственных испытаний и внедрений.

Личное участие автора. Заключается в постановке задач исследования, обосновании выбора объектов и методов исследования, постановке экспериментальных работ, разработке нетрадиционной методики оценки химической стойкости тонких пленок, обработке и обобщении результатов исследований, формулировании выводов работы. Проведение экспериментов и практическая реализация работы проводилась при непосредственном участии автора.

Апробация работы. Результаты работы представлены на Международных, Всесоюзных и межвузовских конгрессах и конференциях в Константиновке (1991, 1993, 1995), Перми (1991), Днепропетровске (1991), Лос-Анжелесе (1992), Мадриде (1992), Пекине (1995), Вахио (Швеция, 1995), Минеральных Водах (2005), С-Петербурге (2006, 2007), Саратове (2008), Белгороде (1991, 1995, 2006, 2007, 2008, 2009).

Публикации. Опубликовано 87 научных работ. Из них в изданиях, рекомендованных ВАК – 45, получено 1 авторское свидетельство, 2 патента, изданы 2 учебно-методических пособия.

Объем и структура диссертации. Работа состоит из общей характеристики, 7 глав, основных выводов и результатов, списка литературы и 2-х приложений. Без приложений изложена на 313 страницах, включает 77 рисунков, таблицу и список литературы из 258 наименований.

Обоснована актуальность и выбор объектов исследований, показана степень научной разработанности темы, сформулированы цель и задачи работы, научная новизна, практическая значимость, показана апробация результатов.

Объектами исследований выбраны экспериментальные щелочеборосиликатные и промышленные стекла технического (оптическое цветное и бесцветное) и строительного (листовое флоат) назначения, а также композиты «подложка из флоат-стекла – оксидная двух- или трехкомпонентная золь-гель пленка». Приведена структурно-логическая схема исследований (рис. 1).

Рис. 1. Структурно-логическая схема исследований Аналитический обзор современного состояния теории и практики улучшения оптических характеристик стекла Рассмотрено современное состояние следующих вопросов: оптические характеристики и потери света в стекле; роль окислительно-восстановительных процессов в производстве силикатных материалов; взаимосвязь оптических характеристик стекла с окислительно-восстановительными процессами; корректировка оптических характеристик стекла нетрадиционными методами в рамках золь-гель технологии.

Шихта экспериментальных стекол и промышленных оптических готовилась из синтетических материалов: оксидов, кислот, солей квалификаций от «ч.д.а» до «ос.ч», для варки флоат-стекла использовалось природное сырье, технические сода и сульфат натрия. Системы осветления: сульфат натрия+уголь (для флоат) и нитрат (1-5мас.% от общего содержания щелочных металлов или бария) + As2O3 (Sb2O3) – для остальных стекол.

Технология золь-гель материалов включала приготовление коллоидного высококонцентрированного (для шихт) или разбавленного (для нанесения пленок) раствора из гидролизующихся солей и алкоксидов. Золь для шихт быстро превращался в гель и термообрабатывался до порошкообразного состояния.

Пленкообразующий раствор, напротив, длительно сохранял устойчивость.

Варка стекол велась в лабораторных силитовых, промышленных горшковых (емкость 500-700 л) и ванных (производительность 70-160 т/сут) печах. Покрытия наносились окунанием подложки в пленкообразующий раствор. Общая концентрация железа в стекле определялась химическим, а раздельно двух- и трехвалентного – спектрофотометрическим методами. Фазовый состав, структура покрытий, диффузионные явления на границе раздела пленка – подложка изучались методами РФА, оптической и электронной микроскопии, вторичной ионной масс-спектроскопии.

Использованы специально разработанные методики сравнительной оценки химической стойкости покрытий и фазовых превращений в пленкообразующих растворах и пленках. Первая основана на изменении толщины пленки после выдержки в травящем агенте, вторая оперирует результатами РФА порошков, полученных высушиванием ПОР.

Управление оптическими характеристиками технических силикатных стекол посредством регулирования их окислительновосстановительного потенциала Снижение окислительного потенциала стекла симбатно росту индикаторного показателя – доли двухвалентного железа: dFe(П)=(mFe(П)/mFe(общ))·100%, где mFe(П) и mFe(общ)– массовые концентрации соответственно двухвалентного и общего железа в стекле пересчете на металл, %.

ленных оптических стекол рассчитывался по выражению:

где: Al2O3, SiO2 и т.д. – молярное содержание оксидов в стекле, %.

Значение dFe(П) в экспериментальных стеклах (табл. 1) с одинаковым суммарным содержанием SiO2+В2О3, равным 81%, увеличивалось с 2,4 до 4,8% (рис.

2) из-за различной кислотности [BO3] [BO4]. Рост SiO2+ В2О3[ВО3] смещал равновесие Fe(П)Fe(Ш) влево, а увеличение В2О3[ВО4] – вправо. Следовательно, по усилению кислотных свойств оксид кремния и координационные формы борного ангидрида располагаются в ряд: В2О3[BO3]SiO2 В2О3[BO4].

Состав и некоторые характеристики экспериментальных стекол* *В состав входило 2 мол.% Al2O3, 0,3 мас.% железа и 0,2 мас.% As2O3. **Введен преимущественно карбонатом. ***Для оценки доли четырехкоординированного борного ангидрида d[BO4] рассчитывались по методу Демкиной показатели преломления стекла при условии, что весь В2О3 формирует в нем только тетраэдры или только треугольники; отклонение рассчитанных величин от измеренных давало искомую величину С ростом К2О, увеличением Косн и снижением температуры варки в стеклах 1-7 последовательно усиливалась окраска и снижалось их интегральное светопропускание (рис. 3) вследствие повышения dFe(П), что объяснялось координационными превращениями В2О3 и восстанавливающим действием компонентов шихты (рис. 4).

Рис. 2. Зависимость доли Fe(II) от содержа- поглощения железа. Цифры: без скобок – ния компонентов. Цифры над прямой — абмолярное содержание К2О, %; в скобках солютное молярное содержание B2O3 (форма [BO4]), под прямой — концентрация (SiO2+ При нагреве щелочеборосиликатной шихты возможны реакции:

2Н3ВО3=В2О3+3Н2О; К2СО3+Na2CO3+2SiO2=K2SiO3+Na2SiO3+2CO2; 2СО 2СО+О2; СО+Н2ОСО2+Н2. Поэтому вероятно образование сильных восстановителей–СО и Н2, что подтвердилось результатами газового анализа стекла (табл. 2).

Количественно восстанавливающий вклад карбонатов оценен по приросту доли двухвалентного железа dFe(П) при изменении на 1% молярного содержания К2О (mK2O) в составе стекла: =(dFe(П)/ mK2O). На рис. 4 кривая разбита на три участка (показаны штриховыми линиями). На первом = 0,13, и окисляющий вклад изменения состава и температуры варки стекла уравновешен восстановительным действием шихты. На втором участке = 0,7; здесь действие шихты превышает противоположный эффект дальнейшего увеличения ния компонентов в стеклах 1-7. Цифры над *Суть метода – нагрев вакуумированнокривой — абсолютное молярное содержание го стекла до фиксированной температуB2O3 (форма [BO3]), под кривой — содержание ры, измерение парциального давления (SiO2 + B2O3 (форма [BO4])) выделившихся газов и хроматографическое определение их состава Косн и снижения температуры варки стекла. На третьем = 1,05, здесь восстанавливающий вклад шихты доминировал и целиком перевесил противодействие от изменения Косн температуры варки стекла.

Восстановительный потенциал золь-гель шихт выше, чем классических, из-за доминирующего влияния ТЭОСа (Si(OC2H5)4), поэтому равновесие железа и хрома смещено в сторону низшей степени окисления (рис. 5).

При формировании ОВП экспериментальных стекол (см. табл. 1) под совместным влиянием нескольких факторов доминирующее восстанавливающее действие сырьевых материалов и температуры варки превышало окисляющий эффект оксидного состава матрицы.

При совместном присутствии в стекле железа, хрома и мышьяка между ними протекают окислительно-восстановительные реакции, равновесие которых зависит от Косн матрицы. Соотношение As(V)As(Ш) фиксировали по изменению спектральных кривых экспериментальных стекол (см. табл. 1), окрашенных хромом (рис. 6) или железом, с последующей оценкой концентраций Fe или Cr в разных степенях окисления по уравнениям: As2O3+K2Cr2O7 As2O5+Cr2O3+2K2O и As2O5 +4FeO As2O3+ 2Fe2O3 (табл. 3).

При отношении (As2O3/Cr) = 4, с ростом Косн стекол от 0,656 до 2,498 доля Cr(VI) возросла от 0 до 65 %, а As(V) снизилась от 71,4 до 2,5 %.

Относительное содержание хрома и мышьяка в разных степенях окисления Концентрации, мас. %: * Cr - 0,05, As2O3 - 0,2;**Cr - 0,05, As2O3 - 1,0;***Cr - 0,025, As2O3 отношение концентраций оксида мышьяка практически введенного(пр) и теоретически необходимого (т) для восстановления всего хрома до Cr(Ш) Повышение основности матрицы стекла усилило окисление хрома, расположенного левее в ряду Вейля, и восстановление мышьяка, находящегося правее:

CrO3Mn2O3CeO2CuOAs2O5Sb2O5Fe2O Cr 2O3MnOCe2O3Cu2OAs2O3Sb2O3FeO При одинаковом соотношении между оксидом мышьяка и железом, рост Косн сопровождался возрастанием в стекле долей Fe(П) и As(V). Следовательно, увеличение основности состава интенсифицировало окисление мышьяка, расположенного левее железа в окислительно-восстановительном ряду.

В бесцветных оптических промышленных силикатных кронах обнаружена тенденция к увеличению d по мере роста m (R2O+CaO+BaO), вводимых в шихту карбонатами, и К осн. Следовательно, окисляющее влияние матрицы подавляется восстанавливающим действием анионной составляющей шихты (рис.

7).

При совместном присутствии в кронах хрома, мышьяка, железа в кислых стеклах эти элементы стремятся к формам Cr(III), As(III) и Fe(III), а в основных — к Cr(VI), As(V) и Fe(II). Поскольку интегральное поглощение Сr(Ш) в 20, а Fe(П) в 6-8 раз больше, чем соответственно Cr(VI) и Fe(Ш), потери света в кислых стеклах выше, чем в основных (табл. 4).

При сопоставлении доли двухвалентного железа в цветных оптических промышленных стеклах с их К осн выяснено, что влияние оксидного состава на Интегральное светопропускание промышленных кронов в видимой области Об Категория по све- Об Категория по све- Об Категория по светоще топропусканию* ще топропусканию* ще пропусканию* *При переходе от категории 00 к 3 потери света в стекле возрастают равновесие железа и ОВП не прослеживается вследствие доминирующего восстанавливающего действия корректирующих добавок олова, углерода и фтора.

При равной концентрации восстанавливающее действие фтора слабее, чем олова и углерода (рис. 7).

Улучшение качества силикатного стекла технического назначения по включениям с целью повышения его спектральных характеристик Ранее установлено, что при близкой концентрации общего железа и осветлителей в оптических кронах содержание As(V) в них пропорционально dFe(П) Реакция As(Sb)]2O5 [As(Sb)]2O3+O2, ответственная за осветление, тормозилась в основных стеклах и их осветление затрудялось (табл. 5).

Исходя из величины Косн. промышленные кроны разбиты на группы и расположены в порядке увеличения значения (табл. 6).

Марка Стеклообразующая системаСодержание Косн Класс пузырdFe(II), SiO2-B2O3-RO**-R2O*** SiO2-R2O3*-RO**-K2O SiO2-R2O3*-RO**-R2O*** SiO2-R2O3*-BaO-ZnO SiO2-R2O3*-BaO-R2O*** * – Al2O3+B2O3; **– CaO+BaO+MgO+ZnO+PbO; *** – K2O+Na2O Характеристики составов кронов и допуск по пузырности Группа Косн Средние значения Доля марок стекол, %, с Количество При переходе от класса А к Д количество пузырей растет от 3 до 3000 шт/кг стекла Доля двухвалентного железа и Косн симбатно повышались при переходе от первой группы к шестой. Концентрация осветлителей в 1-5 группах последовательно увеличивалась от 0,11 до 0,26 %, а в 6 – необоснованно уменьшалась до 0,18 %. При увеличении Косн до 3 снижалась от 100 до 40 % доля стекла с наилучшим классом А. В 5-й группе Косн продолжала расти от 3,1 до 5,0; здесь класс А отсутствовал, а пузырность ухудшалась до классов Б, В и даже Д. При Косн 5,0 все стекла относились к классу Г. Аналогичные закономерности прослеживались при анализе промышленных свинцово-силикатных флинтов.

Поэтому с ростом коэффициента основности стекла для улучшения осветления расплава необходимо увеличивать концентрацию осветлителей. Конкретные пределы устанавливаются для каждой стекловаренной системы индивидуально на основе статистических наблюдений.

Непрозрачные включения в тугоплавких или коррозионоактивных стеклах -«камни»-усиливают светорассеивание; корректировка температурно-временных условий варки мало эффективна. Например, для увиолевого боросиликатного стекла увеличение длительности засыпки классической шихты с 1 до 1,5 ч уменьшало объем непровара V=4/3ni·ri (ni — количество включений i-гo размера, шт/кг; r i— средний радиус i-го включения, м) в 1,1 раза. Повышение температуры до 1540оС и продолжительности осветления до 2 часов снижало значение V в 2—3 раза, но одновременно росло количество мелких камней. Золь-гель шихта (ЗГШ) позволила получить стекло без включений при максимально щадящем для данного состава режиме: 1520оС – 1,5 часа.

Боросиликатное стекло, сваренное из золь-гель шихт, содержало множество пузырей, за появление которых ответственен преимущественно азот (табл.

7), растворению и удержанию которого благоприятствовал высокий восстановительным потенциал золь-гель шихт и стекол. Создание окислительных условий дошихтовкой в термообработанную ЗГШ 0,2-0,3 мас.% As2O3 позволило получить свободное от пузырей стекло.

Наблюдаемая интенсификация варки стекла объяснялась высокой дисперсностью частиц ЗГШ (фотографии рис. 8, а) и силикатообразованием на стадии ее приготовления ("плечо" у 12 м-1 в исходном спектре ЗГШ – рис. 8, б).

Газовый анализ боросиликатного стекла из традиционной (ТШ) и золь-гель (ЗГ) Стекло получено Температура газовыделения, Давление, Па Щелочные и щелочноземельные металлы преимущественно введены: *– карбонатами; ** – нитратами Связывание тугоплавких и легкоплавких, коррозионоактивных компонентов в химические соединения снижало интенсивность разрушения огнеупора под действием золь-гель шихты, т.к. концентрация Al2O3, поступившего из огнеупора в стекло из ЗГШ в 1,3-1,5 раза меньше, чем из ТШ (табл. 9).

Концентрация в щелочеборосиликатном стекле Al2O

ЗГШ ТШ ЗГШ ТШ ЗГШ ТШ

Примечание: осветление при температуре 1450оС – 180 мин Роль окислительно-восстановительного потенциала в изменении светопропускания и однородности листового флоат-стекла строительного Светопропускание композита «подложка из листового флоат-стекла–зольгель пленка» и его способность передавать реальное изображение складываются из потерь света и однородности как покрытия, так и подложки (флоат-стекла).

Для листового стекла эти характеристики зависят от ОВП.

Экспериментальный материал для данного раздела получен анализом реальных результатов работы промышленных флоат-систем завода «Автостекло»

производительностью от 70 до 160 т/сутки в условиях действующего непрерывного производства.

ОВП флоат-стекла изменялся симбатно dFe(П), формировался под совокупным влиянием разносторонне действующих технологических факторов по тем же законам, что и оптического, отличия связаны с принятой системой осветления: сульфат натрия+уголь, применением минерального сырья, загрязненного не только d-элементами, но окисляющими и восстанавливающими примесями.

Из-за незначительных отличий в оксидном составе, для оценки Косн принято упрощенное выражение: Косн=(R2O+RO)/(SiO2+Al2O3) (где: R2O, RO, SiO2, Al2O3 – молярное содержание оксидов натрия, калия, кальция, магния, кремния и алюминия в стекле, % ).

Индекс теплопрозрачности определен по формуле: ИТ= 10-11100 (1100 – светопропускание образца стекла толщиной 0,01 м на длине волны 1100 нм) Для уменьшения себестоимости продукции использовано дешевое минеральное сырье с повышенной концентрацией железа (табл. 10). ОВП шихты сохранялось постоянным.

Концентрация железа в стекле и некоторые его характеристики Процесс* Массовое содержание ИТ Максимальная темdFe(П),% *Условное название. Отражает усредненное качество стекла, полученного на одной и той же стекловаренной системе в разные периоды ее работы Обнаружено, что при незначительном – в 1,1 -1,3 раза приросте концентрации в стекле Fe2O3 и отсутствии корректировки температуры варки (процессы 1 и 2, 3 и 4 табл. 10), доля и содержание Fe(П) уменьшались из-за смещения вправо равновесия Fe(П)Fe(Ш), и улучшалась теплопрозрачность стекломассы.

Существенное увеличение в доломите массового содержания оксида железа в 3-7 раз – от 0,06 до 0,20 0,41% вызвало рост общего и двухвалентного железа в стекле, ухудшило теплопрозрачность расплава и потребовало корректировки режима варки (поз. 5-7, табл. 10). В этом случае равновесие Fe(П)Fe(Ш) сформировалось под доминирующим влиянием повышения температуры и сместилось влево.

Для удешевления продукции повышено на 7% относительное содержание загружаемого стеклобоя (поз. 8-9, 10 и 11, табл. 10). При этом снизилось количество окислителя — сульфата натрия, вводимого с уменьшенной долей шихты, выросли абсолютная концентрация и доля закисного железа в стекле и ухудшился индекс теплопрозрачности расплава. Применение 100% боя и эрклеза, не прошедших после дробления магнитной сепарации, потребовало повышения температуры варки, среднего расхода топлива, отрицательно повлияло на картограмму зон стекловарения, ухудшило однородность стекломассы с 1,1-1,3 до 2, - 3,0°С, окраска стекла усилилась вплоть до коричневого оттенка (рис. 9), связанного с увеличением содержания Fe(П) (полоса у 900-1100 нм) и формированием сульфоферритных центров (полоса у 410 нм) вследствие повышения восстановительного потенциала стекла.

Повышение концентрации Fe(П) привело к увеличению ИТ, ухудшению однородности и светопропускания стекла (рис. 10). Для интенсификации усредняющих конвекционных потоков произведено изменение температуры варки симбатно концентрации двухвалентного железа, однако, это не привело к положительному результату (рис. 11), а дальнейшее повышение температуры невозможно из-за усиленного износа огнеупорной футеровки печи.

Рис. 10. Зависимость однородности и свето- Рис. 11. Взаимосвязь температуры варки пропускания Т бесцветного флоат-стекла от с концентрацией двухвалентного железа Анализ взаимосвязи равновесия Fe(П)Fe(Ш) с однородностью стекла на многотонных промышленных флоат-системах показал, что использование обогащенного сырья в сочетании с высоким окислительным потенциалом шихты позволило максимально снизить массовую концентрацию и долю Fe(П), поэтому даже при невысокой температуре варки получено однородное стекло; повышение массовой концентрации железа в стекле сопровождалось ухудшением однородности и требовало повышения окислительного потенциала шихты и температуры варки; применение сырья с увеличенным содержанием железа в совокупности с уменьшением тугоплавкости состава стекла, ростом окислительного потенциала шихты и температуры варки не всегда позволяло иметь высокооднородное стекло; температура варки оказывала большее влияние на равновесие оксидных форм железа, чем изменение концентрации Fe2 О3 в стекле.

Применение кремнефторида натрия для интенсификации стекловарения смещало равновесие Fe(П) Fe(Ш) влево и ухудшало оптические характеристики флоат-стекла. Для улучшения его светопропускания увеличен окислительновосстановительный потенциал шихты.

Градиент температур по глубине печи, связанный с теплопрозрачностью расплава, обусловливает появление термических неоднородностей и напряжений при формовании ленты, что ухудшало ее раскрой и сокращало выход качественной продукции (табл. 12).

Индекс теплопрозрачности флоат – стекла и выход продукции Физико-химические основы улучшения оптических свойств листового стекла посредством модифицирования поверхности золь-гель покрытиями Композиты «листовое флоат-стекло-покрытие» получены нанесением оксидных двухсторонних покрытий (Пк) из пленкообразующих растворов (ПОР) на подложку из флоат-стекла со строго фиксированным светопропусканием с последующим обжигом. Суммарное массовое содержание оксидов в ПОР – 1скорость нанесения строго постоянна и при необходимости изменялась от до 24*10-3 м/с, термообработка – 350-550 оС в течение 30-60 мин.

Исследование пленкообразующей способности двухкомпонентных оксидных систем показало максимальную перспективность TiO2, Sb2О3 и SnО2, ограниченную (не более 20-50 мол. %) применимость CeО2, Y2О3, Nd2О3, Bi2О3, V2О и непригодность ZnO, CdO, Al2O3 для получения прозрачных однородных Пк.

Светопропускание пленок корректировалось вводом Fe2O3.

Установлено, что, как и в стекле, показатель преломления n и коэффициент отражения R композитов пропорционален значениям n входящих в пленку оксидов. Отклонения объяснены различной пористостью Пк и диффузией компонентов из стеклянной подложки в пленку (Пл). Пример реальных кривых распределения Na, Ca, Si приведен на рис. 12.

- получено, мол. %:35,6 La2O3; 9,l Bi2O3; 19,6Fe2O3; 12,2Na2О; 3,1 СаО; 20,4SiO2.

Расчеты показали, что концентрация Na2O+CaO+SiO2, диффундирующих в золь-гель Пк, пропорциональна содержанию соляной кислоты в ПОР и размеру катионов покрытия, а появление и усиление кристаллизации ослабляет ее. Под влиянием содержащейся в ПОР кислоты из стекла выщелачивались ионы натрия, накапливались в прилегающем к стеклу слое пленкообразующего раствора ( этап) и взаимодействовали с примесью воды в золе. Образовавшийся гидроксид натрия растворял SiO2 из выщелоченного на первом этапе слоя подложки (этап 2). Поэтому содержание оксидов натрия и кремния в пленках связано между собой обратно пропорционально, и концентрация Na2O прямо, a SiO2 – обратно пропорциональны ширине переходного слоя пленка – подложка (рис. 13).

Химическая стойкость пленок и микротвердость композитов улучшались с ростом концентрации диффундирующего SiO2 соответственно в пленке и переходном слое подложка-покрытие.

Для эффективного ослабления диффузии, негативно влиявшей на оптические и эксплуатационные свойства модифицированного стекла, использованы двухслойные композиции: барьерный слой SiO2+функциональное покрытие.

При этом существенно улучшены оптические свойства и микротвердость Н композитов (табл. 13).

Свойства изделий с одно- и двухслойной пленочными композициями * Сверх 100% в пленки вводили 20% оксида железа (Ш) Поскольку свойства поверхностей (сторон) флоат-стекла различны (огненно-полированная верхняя и контактировавшая с оловом нижняя), отличались и свойства композита с двухсторонним Пк. Показатель преломления изделия на верхней стороне на 0,3-3% больше, а толщина пленки на 20-35% меньше чем на нижней.

Для разработки опытно-промышленного состава выбрана система Bi2O3Fe2O3-TiO2 и исследован ее перспективный разрез с постоянной молярной концентрацией Fe2O3, равной 25%.

С последовательным ростом Bi2O3 свойства золей, композитов и структура Пк изменялись немонотонно (рис. 14). Структура закладывалась на стадии содержания Bi2O3 в Пл, полученных из 2,5% ПОР 2-х суточного возраста:

А –микроструктуры Пк и вязкости включений практически нет в Пл с 10, 30 и ПОР; Б – результатов РФА порошков.

BiOCl; серый –FeCl2*4 H2O, белый– шение микрооднородности Пк с 20, 40, 50 и 70 мол.% Bi2O3 отвечало росту вязкости.

Результаты РФА порошков показали, что составы с 10 и 20 мол. % Bi2O принадлежали фазовому полю хлоридов железа, использованных для приготовления ПОР и не прореагировавших с остальными компонентами, а с 30- мол.% – полю шпинели (рис. 14, 15).

Предполагаемое расположение фазовых границ и принадлежность Пл к разным фазовым полям подтверждено электронно-микроскопическими фотографиями: в Пл с 10 мол. % Bi2O3 обнаружены редкие жгутовидные включения, регулярная кристаллическая структура появляется при 40 % Bi2O3, а при 30 и % покрытия аморфны (рис. 14, фотографии 10000х).

Прослежена взаимосвязь между составом, свойствами, микроструктурой и результатами РФА Пк и композитов с Пл, полученными из 2,5% ПОР 2-х суточного возраста (рис.16, 17).

Рис. 16. Доверительные интервалы распре- Рис. 17. Доверительные интервалы распределения значений: А – показателя прелом- деления значений: А – микротвердости и Б – ления n; Б – коэффициента отражения R, В – химической стойкости к действию воды прочности при центрально-симметричном композитов Черные столбцы гистограмм – максимальные, серые – минимальные значения Обнаружены экстремумы при 30% Bi2O3 на кривых изменения n, прочности при центрально-симметричном изгибе и химической стойкости, при 60% Bi2O3 – на графиках n, прочности и микротвердости, при 40% Bi2O3 – на диаграммах n и химической стойкости. Их появление, как и для монолитного стекла, объяснено переходами через фазовую границу и близостью к составу соединения. Свойства композитов также чувствительны к концентрации ПОР, сроку его хранения и эксплуатации вследствие различной кинетики созревания золя, процессов агломерации и седиментации.

Для опытно-промышленного освоения выбраны оптимальные составы пленок системы Bi2O3-Fe2O3-TiO2 с 10-30 мол. % Bi2O3 и изучено влияние параметров технологии на свойства композитов.

Избыток в золе сверх оптимального количества (н) воды (в) или концентрированной соляной кислоты (к) отрицательно влиял на структуру пленок вследствие ускорения и усиления процессов гидролиза, поликонденсации, агломерации частиц. Однородность Пк и оптические характеристики композитов ухудшалась, а микротвердость выросла в ряду н кв.

Структура Пл, как и монолитного стекла, определялась тепловым прошлым и изменялась от режима обжига немонтонно (рис. 18) в зависимости от ние численности включений уменьшало коэффициент отражения и значение n. Микротвердость возрастала с усилением неоднородности Пк на электронно-микроскопическом уровне и особенно значительно – с появлением жгутовидных структур, за возникновение которых ответственна фаза TiO2. Проникновение натрия и кальция из подложки и появление в Пл крупных включений – остатков нерасплавившейся дисперсной фазы снижало микротвердость композита. Выбран оптимальный режим обжига – 450оС - 30 мин.

Варьированием концентрации пленкообразующего раствора от 1 до мас.% и скорости его нанесения от 3·10-3 до 24·10-3 м/ с получены композиты с пленками идентичного оксидного состава, значительно отличающиеся по свойствам (табл. 14). Объяснялось это плотностью упаковки в Пк частиц дисперсной фазы, зависящей от их размера, и режима течения ПОР относительно стеклянной подложки. Оптимальным являлся режим: концентрация ПОР 2,5%, скорость нанесения (3–6)·10-3м/с.

Установлено, что оптические свойства подложки практически не влияют на коэффициент отражения и существенно изменяют светопропускание композита (рис. 19).

Зависимость свойств композитов от режимов нанесения покрытия ние свойства Рис. 19. Спектральные кривые изменения светопропускания (А) и коэффициента отражения (Б) композитов, модифицированных Пл одинакового состава и толщины. Интегральные коэффициенты светопропускания образцов 1 и 2 равны соответственно 63,6 и 58,3% Поскольку ПОР имеют ограниченный срок эксплуатации, предложено выделять этанол из вторичных растворов по методике: осаждение пленкообразующих оксидов едкой щелочью и перегонку фильтрата при температуре 78 С.

Опытно- промышленная технология (рис. 20) производства позволяла получать композит размером 1·2 м с двухсторонним покрытием методом слива ПОР из рабочей емкости. Подготовка подложки включала очистку поверхности суспензией глинозема, промывку водой, сушку. Оптимальный режим нанесения:

концентрация ПОР – 2,5 мас.%, скорость – (3–6)·10-3 м/с. Далее композит поступал в камеру с влажностью не менее 80-90 % на 30 мин для завершения в пленке гидролиза и поликонденсации и после этого в печь обжига. Режим обжига композита: равномерный подъем температуры со скоростью 50-100оС/час от комнатной до 450°С, выдержка в течение 30 мин и инерционное снижение температуры до комнатной.

Рис. 20. Технологическая схема производства декоративность стекла (табл.15).

композитов с золь-гель покрытием характеристик образцов композита, проведенные лабораторией французской фирмы Сент-Гобен, подтвердили хорошие свето- и солнцезащитные свойства стекла, модифицированного пленкой разработанного состава (табл. 16).

Максимальное значение коэффициента отражения, 6 %, в области 380- 720 нм Интегральное светопропускание, %, в области 380- 80* 720 нм *Концентрация Fe2O3 и доля двухвалентного железа в стекле-подложке равны соответственно: 0,123 мас.% и 31% Оптические свойства композита «флоат-стекло–золь-гель покрытие»

Интегральное светопропускание в областях:

Интегральное отражение в областях:

Композит использовался для остекления промышленных и гражданских зданий, интерьерных работ. Срок эксплуатации без заметного изменения внешнего вида и свойств в качестве внешнего остекления в экологически неблагополучном районе (рядом – химический завод, производящий серную кислоту) – более 8 лет.

Опытно-промышленные испытания и внедрение результатов Результаты внедрены на ОАО «ЛЗОС», ОАО «Лисма», ООО «Ирбитский стекольный завод», ОАО «ЮгРосПродукт» и в УкрГис. Налаженный контроль индекса теплопрозрачности стекломассы и равновесия Fe(П)Fe(Ш), нанесение двухсторонних пленок на флоат-стекло по золь-гель технологии позволили улучшить качество стекла по газосодержащим включениям со 150 до 70 шт/кг, увеличить светопропускание с 86 до 88 %, показатель преломления с 1,52 до 2,28, коэффициент отражения с 6 до 45%, снизить неоднородность стекла с 23- до 11-13 нм/см, температуру варки и выработки соответственно с 1510 до С и с 950 до 945оС, уменьшить расход топлива с 461 до 383 кг/т, повысить выход качественной продукции на 0,3 - 9 %, получить экономический эффект в сумме 500 тыс. руб.

Результаты исследований используются в учебном процессе для студентов специальностей 270102, 270105, 270101, 190205, «Химическая технология тугоплавких неметаллических и силикатных материалов».

1. Разработка основ технологии улучшения оптических характеристик силикатных стекол произведена традиционным и нетрадиционным путями, а именно: эволюционным, основанным на регулировании окислительновосстановительного потенциала стекла, и революционным, применяющим зольгель технологии и материалы. Конечным итогом работы явилось создание композита «флоат-стекло–золь-гель покрытие»

2. Разработаны технологические основы улучшения оптических характеристик силикатных стекол технического и строительного назначения путем контроля и регулирования ОВП, который зависит от состава сырья, шихты и стекла, температурно-временных и окислительно-восстановительных условий варки и определяет смещение равновесия разновалентных элементов, в частности железа, ответственных за оптические свойства стекла.

3. Выявлены основные закономерности влияния оксидного состава матрицы экспериментальных и технических стекол на их окислительновосстановительный потенциал и характеристики, а именно: усилению восстановительного потенциала щелочеборосиликатных стекол и снижению их светопропускания и однородности способствует превращение [BO4] [BO3]; при совместном присутствии элементов переменной валентности (Cr, As, Fe) и одинаковом их соотношении в стекле с ростом уровня основности состава усиливается окисление элемента, расположенного левее в окислительно-восстановительном ряду, т.е. хрома; интегральное светопропускание кронов кислого состава ниже, чем основного вследствие смещения равновесий Cr(V1)Cr(Ш) и Fe(П)Fe(Ш) вправо; качество осветления стекломассы системой оксид мышьяка (сурьмы) + нитрат ухудшается по мере роста Косн матрицы, поэтому необходимо увеличивать количество вводимого осветлителя. Рекомендации по корректировке содержания осветлителей внедрены в действующее производство и позволили вдвое повысить качество бесцветного стекла группы тяжелых флинтов по газосодержащим включениям.

4. Из комплекса одновременно действующих на стекло технологических факторов выделены доминирующие, вносящие основной вклад в суммарный ОВП стекломассы и требующие специального контроля:

- при одновременном росте концентрации железа в листовом стекле и повышении температуры варки температура оказывает доминирующее восстанавливающее действие, в результате чего ухудшается светопропускание и однородность стекла;

- в бесцветных боросиликатных стеклах кроновых составов восстанавливающее влияние карбонатной составляющей шихты или увеличения температуры варки превышает окисляющее действие оксидного состава матрицы стекла;

- восстанавливающий потенциал экспериментального стекла из золь-гель шихты выше, чем из традиционной; это способствует смещению равновесий Fe(Ш)Fe(П), [Сu(П)О6][Сu(П)О4] и Cr(V1)Cr(Ш) вправо и установлению пониженного спектрального и интегрального светопропускания, так как восстанавливающий эффект тетраэтилового эфира ортокремневой кислоты (ТЭОС), используемого в качестве основного компонента, полностью нивелирует окисляющее действие нитратов.

5. Для изученных флоат-систем предложены технические приемы корректировки ОВП и оптических характеристик силикатного стекла, заключающиеся в следующем: при неизменной температуре варки флоат-стекла 1510оС одновременное использование сырья с повышенной концентрацей оксидов железа (например, доломита, содержащего 0,41 вместо 0,06 мас.% Fe2O3), увеличение соотношения стеклобой/шихта более 30/70 и корректировка ОВП шихты в сторону увеличения (от 9,1 до 18,9) приводит к улучшению светопропускания от 84,5 до 87,4% и однородности стекла от 2 до 1,4оС; при ухудшении качества сырья по примеси железа или увеличении доли вводимого боя для повышения теплопрозрачности и оптических характеристик листового флоат-стекла требуется корректировка коэффициента основности Косн стекла, ОВП шихты и температуры варки в строну увеличения. При этом Косн может быть скорректирован не только изменением концентраций основных и кислотных оксидов в составе стекла, но также введением малых добавок, например, ускорителя варки фтора (до мас.%), увеличивающего кислотные свойства расплава. Снижение или приостановка выработки флоат-стекла увеличивает восстановительный потенциал, ухудшает теплопрозрачность расплава и сокращает выход годной продукции.

6. Доказана эффективность использования золь-гель шихт для улучшения однородности и качества стекла по светорассеивающим включениям, связанная с тем, что:

- при низкой температуре на стадии реакции приготовления золь-гель шихты происходит связывание компонентов с образованием щелочеборосиликатной составляющей типа R2O·B2O3·SiO2. Это снижает температуру и продолжительность варки стекла и уменьшает коррозионную активность шихт по отношению к огнеупорному материалу стекловаренного сосуда;

- улучшение микрооднородности стекла обусловлено низкотемпературным силикатообразованием (неполный провар золь-гель боросиликатных шихт наблюдается при температуре 800оС, а для традиционных сыпучих шихт требуется температура более 950оС) и высокой дисперсностью составляющих шихту частиц.

7. Установлено, что оптические (показатель преломления, коэффициент отражения) и функциональные (микротвердость, прочность, химическая стойкость) характеристики композитов «флоат-стекло–золь-гель пленка» с двухсторонними золь-гель покрытиями тесно связаны с оксидным составом пленок, режимами нанесения (изменение концентрации пленкообразующего раствора и скорости нанесения соответственно от 1 до 5 мас.% и от 1 до 24·10-3м/с), обжига (изменение температуры от 350 до 550оС и длительности от 30 до 60 мин), а светопропускание композита симбатно светопропусканию подложки.

8. Доказана применимость отдельных закономерностей, существующих в традиционном стеклоделии, для предварительного прогноза физико-химических свойств композитов: коэффициент отражения композита симбатен показателю преломления покрытия n и эти свойства пропорциональны значениям n пленкообразующих оксидов; пленка состава химического соединения обладает высокой склонностью к кристаллизации.

Предложен 2-х этапный механизм взаимодействия пленкообразующего раствора и стеклянной подложки: вначале под действием содержащейся в растворе кислоты из подложки выщелачивается Na2O, который далее растворяется в воде, входящей в пленкообразующий раствор, и разъедает силикатный скелет подложки; интенсивность диффузии в пленку натрия симбатна концентрации кислоты, а кремния – антибатна содержанию воды в золе. Суммарная концентрация диффундирующих из подложки компонентов повышается с ростом размера катионов пленки, ослабевает при появлении включений в покрытии и повышении температуры обжига.

Доказано, что структура пленок закладывается на стадии приготовления растворов, связана с их реологическими характеристиками, зависит от расположения пленкообразующего состава на диаграмме равновесия и оказывает влияние на оптические и эксплуатационные свойства композитов.

9. Опытно-промышленная технология производства внедрена в Украинском Государственном институте стекла (г. Константиновка Донецкой области).

По сравнению с исходным стеклом-подложкой повышены показатель преломления с 1,52 до 2,28 и максимальное значение коэффициента отражения композита в видимой области с 6 до 45%, общее светопропускание уменьшено с 80 до 58Композит использован как солнцезащитное остекление зданий и сооружений в южных регионах СНГ. Разработанный состав свето- и солнцезащитного золь-гель покрытия трехкомпонентной системы Вi2О3 - ТiO2 -Fе2О3, элементы технологии и установка для нанесения его на стекло защищены авторскими свидетельствами и патентами.

10. Установленные физико-химические закономерности и технологические рекомендации по регулированию ОВП стекломассы с целью улучшения оптических характеристик стекла, золь-гель покрытия и композита широко освещены в открытой печати и используются в промышленных условиях, в частности, предприятиями ОАО «Лисма», ООО «Ирбитский стекольный завод», ОАО «ЮгРосПродукт» с достижением следующих показателей: улучшено светопропускание с 86 до 88%, однородность с 23-25 до 11-13 нм/см, уменьшена температура варки и выработки соответственно с 1510 до 1500 оС и с 950 до 945оС, снижен расход топлива с 461 до 383 кг/т, увеличен выход качественной продукции на 0,3-9%, получен экономический эффект в сумме более 500 тыс.

руб.

Основные публикации по теме диссертации 1. Аткарская А.Б. Спектры поглощения железа в калиевоборосиликатных стеклах/А.Б. Аткарская//Физика и химия стекла.–1982.– т.8, вып. 3.– С. 297-300.

2. Аткарская А.Б. Спектры поглощения железа в силикатных оптических стеклах/А.Б. Аткарская, Л.И. Демкина, Г.А Николаева//Физика и химия стекла.– 1982.– т.8, вып. 4.– С. 451-455.

3. Аткарская А.Б. Взаимосвязь состава и коэффициента отражения тонких пленок/А.Б. Аткарская, В.И. Борулько, В.Ю. Гойхман и др.//Стекло и керамика.– 1991.–№11.– С. 14.

4. Аткарская А.Б. Получение фотохромного стекла из синтетической шихты/Аткарская А.Б, О.И. Мироненко, Ф.А. Ткаченко и др.//Стекло и керамика.– 1992.– №3.– С. 7-9.

5. Аткарская А.Б. Взаимосвязь параметров технологии и качества тонкослойных покрытий/А.Б. Аткарская, В.И. Борулько, В.Ю. Гойхман и др.//Стекло и керамика.–1992.–№6.–С.10.

6. Борулько В.И. Производство крупногабаритного стекла с теплоотражающим покрытием/В.И. Борулько, В.Ю. Гойхман, Т.А.Дудник, Н.Н. Каманова, С.А. Попович, А.Б. Аткарская//Стекло и керамика.– 1993.–№6.– С.24-25.

7. Аткарская А.Б. Влияние режимов нанесения на свойства золь-гель пленок/ А.Б. Аткарская, В.И. Борулько, С.А. Попович//Стекло и керамика.– 1995.– №9. – С.10-12.

8. Аткарская А.Б. Влияние состава и возраста раствора на свойства тонких пленок, наносимых на стекло/А.Б. Аткарская, В.И. Борулько, С.А. Попович//Стекло и керамика.– 1995.– №7.– С.5-8.

9. Аткарская А.Б. Структурно-фазовые превращения и свойства тонких пленок системы Bi2O3- TiO2-Fe2O3/А.Б. Аткарская//Стекло и керамика.– 1995. – №11. – С.9-12.

10. Аткарская А.Б. Влияние сырьевых материалов на свойства золь-гель пленок/А.Б. Аткарская//Стекло и керамика.– 1996.– №11.– С.11-14.

11. Аткарская А.Б. Взаимосвязь структурно-фазовых превращений и свойств золь-гель пленок системы Bi2O3- TiO2-Fe2O3/А.Б. Аткарская, В.И. Киян//Стекло и керамика. – 2000.– №4.– С.11-14.

12. Аткарская А.Б. Регенерация растворов в золь-гель технологии/А.Б.

Аткарская, В.И. Киян//Стекло и керамика.– 1997.– №9.– С.8-10.

13. Аткарская А.Б. Взаимосвязь реологических параметров коллоидных растворов со структурой золь-гель пленок/А.Б. Аткарская//Стекло и керамика.– 1998.– №3.– С.14-18.

14. Аткарская А.Б. Изменение свойств пленкообразующих растворов при старении/А.Б. Аткарская //Стекло и керамика.–1997.– №10.– С. 14-17.

15. Аткарская А.Б. Влияние состава золь-гель пленок на диффузию компонентов из стеклянной подложки/А.Б. Аткарская//Стекло и керамика.– 1998.– №5.– С.9-11.

16. Аткарская А.Б. Старение регенерированных пленкообразующих растворов/А.Б. Аткарская, В.И. Киян//Стекло и керамика.– 1998.– №12.– С.7-10.

17. Полохливец Э.К. Изменение состава стекла в действующей печи/Э.К.

Полохливец, В.И. Киян, А.Б. Аткарская//Стекло и керамика.–1998.– №11.– С.12Аткарская А.Б. Причины, влияющие на свойства золь-гель пленок/А.Б.

Аткарская, В.И. Киян//Стекло и керамика.– 1999.– №10.–С.26-29.

19. Киян В.И. Причины окрашивания стекломассы при использовании максимального количества стеклобоя/В.И. Киян, Э.К. Полохливец, А.Б. Аткарская//Стекло и керамика.–1999.– №7.– С.30-32.

20. Киян В.И. Окислительно-восстановительный потенциал стекломассы в непрерывном технологическом процессе/В.И. Киян, Э.К. Полохливец, П.А. Криворучко, А.Б. Аткарская//Стекло и керамика.– 1999.– №11.– С.10-12.

21. Аткарская А.Б. Пленкообразование в трехкомпонентной системе Bi2O3- TiO2-Fe2O3 / А.Б. Аткарская, В.И. Киян//Стекло и керамика.– 1999.– №12.– С.5-9.

22. Киян В.И. Изменение окислительно-восстановительного потенциала стекломассы при введении в шихту ускорителя варки/В.И. Киян, Ю.И. Машир, А.Б. Аткарская// Стекло и керамика.– 2000.– №3.–С.5-7.

23. Аткарская А.Б. Микротвердость золь-гель пленок различной текстуры/А.Б. Аткарская, В.И. Киян//Стекло и керамика.– 2000.– №7.– С.5-8.

24. Аткарская А.Б. Взаимодействие стеклянной подложки с золь-гель растворами/А.Б. Аткарская, В.И. Киян, Ю.И. Машир //Стекло и керамика.– 2001.– №5.– С.8-10.

25. Аткарская А.Б. Изменение свойств модифицированного стекла при использовании барьерных пленок SiO2/А.Б. Аткарская, В.И. Киян, Ю.И. Машир//Стекло и керамика.– 2001.– №4.– С.9-11.

26. Аткарская А.Б. Причины изменения теплопрозрачности стекломассы в действующей ванной печи/Аткарская А.Б., Киян В.И.//Стекло и керамика.– 2001.– №10.– С. 8-10.

27. Аткарская А.Б. Механизм формирования окислительно- восстановительного потенциала стекла/Аткарская А.Б., Киян В.И.//Стекло и керамика.– 2002.– №1.– С.12-14.

28. Аткарская А.Б. Окислительно-восстановительный потенциал боросиликатных стекол/Аткарская А.Б, Киян В.И.//Стекло и керамика.– 2002.–№4.– С.10-12.

29. Аткарская А.Б. Осветление стекла оксидами мышьяка и сурьмы/А.Б.

Аткарская, В.Н. Быков//Стекло и керамика.– 2003.– №12.– С.5-8.

30. Аткарская А.Б. Влияние основности стекла на взаимодействие элементов переменной валентности/А.Б. Аткарская, В.Н. Быков//Стекло и керамика.– 2004.– №2.– С.12-15.

31. Аткарская А.Б. Устойчивость тонких пленок к действию растворов кислот/А.Б. Аткарская, В.Н. Быков//Стекло и керамика.–2004.– №11.–С.8-11.

32. Аткарская А.Б. Пленкообразование в двухкомпонентных золь-гель системах/А.Б. Аткарская, М.И. Зайцева//Стекло и керамика.– 2005.– №9.– С.12Аткарская А.Б. Окислительно-восстановительное равновесие железа в силикатных стеклах/А.Б. Аткарская, М.И. Зайцева//Стекло и керамика.– 2005.– № 10.– С.5-8.

34. Аткарская А.Б. Влияние равновесия разновалентных форм железа на температуру варки и однородность стекла в условиях промышленного производства/А.Б. Аткарская, В.И. Киян//Стекло и керамика.– 2006.–№6.– С. 6-9.

35. Аткарская А.Б. Золь-гель покрытия на флоат стекле/А.Б. Аткарская//Стекло и керамика.– 2006.–№4.– С. 5-6.

36. Киян В.И. Динамика окислительных состояний расплавов в непрерывном производстве бесцветного стекла/В.И. Киян, А.Б. Аткарская//Стекло и керамика–2006.–№8.– С. 5-9.

37. Аткарская А.Б. Потери света в золь-гель покрытиях/А.Б. Аткарская//Стекло и керамика.– 2008.– №2.– С.14-17.

38. Минько Н.И. Использование стекла и изделий из него в современном строительстве/Н.И Минько, А.Б Аткарская, С. А. Кеменов//Строительные материалы.– 2008.– №10.– С.91-95.

39. Atkarskaja A. B. Некоторые аспекты получения тепло- и светозащитного декоративного тонкопленочного покрытия на стекле. Some aspects of heat and light protective decorative thin film coating production on Glass/ A. B. Atkarskaja, V.I. Borulko, V.Ju. Gojhmann//Ceramics Transactions.–1993.–№ 29.– Рp. 559-602.

40. Минько Н.И., Аткарская А.Б, Варавин В.В. Золь-гель нано-шихта для изготовления монолитных стекол/Н.И. Минько, А.Б. Аткарская, В.В. Варавин//Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности: Сб. трудов 4 международной конф.–С-Петербург: Изд-во СПб Политехнический университет, 2007.– Т.10.– С. 292-293.

41. Минько Н.И. Равновесие элементов переменной валентности в стеклах, полученных из наноматериалов/Н.И. Минько, А.Б. Аткарская//Научные исследования, наносистемы и ресурсосберегающие технологии в стройиндустрии:

Сб. Докл. Междунар. научно-практич. конф.– Белгород: Изд-во БГТУ им. В.Г.

Шухова, 2007.– Ч.1.– С. 185-187.

42 Аткарская А.Б. Борулько В.И., Гойхман В.Ю и др. Способ получения теплоотражающего покрытия на стекле №5002627 от 25.09.91 Патент Украины № 879 от 30.04. 43. Аткарская А.Б. Борулько В.И., Гойхман В.Ю и др. Состав теплоотражающего покрытия на стекле. АС 1799856, БИ № 9, 1993.

44. Борулько В.И., Гойхман В.Ю., Дудник Т.А., Маричева Л.И., Попович С.А., Шитц Ю.А., Аткарская А.Б. Устройство для нанесения покрытия на изделия из стекла. Патент Украины № 574 от 15.03.93.



 
Похожие работы:

«Орехова Диана Александровна РАЗРАБОТКА И ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТОДА ДИНАМИЧЕСКОГО ПРЕДСТАВЛЕНИЯ ПРОСТРАНСТВЕННЫХ ДАННЫХ В ГЕОИНФОРМАЦИОННЫХ СИСТЕМАХ 05.25.05 – информационные системы и процессы Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Таганрог - 2013 2 Работа выполнена в Южном федеральном университете. Научный руководитель : Беляков Станислав Леонидович, доктор технических наук, профессор. Официальные оппоненты : Ковалев Сергей Михайлович,...»

«ЮШКОВ Александр Николаевич Повышение эффективности работы гидропривода лесных машин путем совершенствования технического обслуживания и ремонта 05.21.01- Технология и машины лесозаготовок и лесного хозяйства АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Санкт-Петербург 2009 Работа выполнена ГОУ ВПО Санкт-Петербургская государственная лесотехническая академия им....»

«ВОЛКОВ СЕРГЕЙ ВЛАДИМИРОВИЧ РАБОЧИЕ ЭЛЕКТРОЛИТЫ НА ОСНОВЕ ГАММАБУТИРОЛАКТОНА ДЛЯ АЛЮМИНИЕВЫХ ОКСИДНОЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКИХ КОНДЕНСАТОРОВ Специальность 05.17.03 – Технология электрохимических процессов и защита от коррозии АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Иваново-2012 Работа выполнена в ФГБОУ ВПО Ивановский государственный химико-технологический университет на кафедре Технология электрохимических производств и в ОАО Элеконд, г. Сарапул....»

«ЛУКАШЕВИЧ НАТАЛЬЯ ВАЛЕНТИНОВНА Модели и методы автоматической обработки неструктурированной информации на основе базы знаний онтологического типа 05.25.05 – Информационные системы и процессы АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук Москва 2014 Работа выполнена в лаборатории анализа информационных ресурсов Научноисследовательского вычислительного центра Московского государственного Университета им. М.В. Ломоносова Официальные оппоненты :...»

«Абдуллин Эдуард Нуруллович ВЗРЫВОЭМИССИОННЫЕ ИСТОЧНИКИ ШИРОКОАПЕРТУРНЫХ ЭЛЕКТРОННЫХ ПУЧКОВ МИКРОСЕКУНДНОЙ ДЛИТЕЛЬНОСТИ 05.27.02 – вакуумная и плазменная электроника АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук Томск – 2007 Работа выполнена в Институте сильноточной электроники СО РАН, г. Томск. Официальные оппоненты : доктор технических наук, профессор Ю.П. Усов (Томский политехнический университет, г. Томск) доктор технических наук А.Л. Филатов...»

«Костикова Анна Владимировна РАЗРАБОТКА ОСНОВ ТЕХНОЛОГИИ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОКОМПОЗИТА FeNi3/C НА ОСНОВЕ ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛА, FeCl3·6H2O и NiCl2·6H2O ПОД ДЕЙСТВИЕМ ИК НАГРЕВА Специальность 05.27.06: технология и оборудование для производства полупроводников, материалов и приборов электронной техники Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2013 Работа выполнена в Федеральном государственном автономном образовательном учреждении высшего...»

«САВИН АЛЕКСАНДР НИКОЛАЕВИЧ РАЗРАБОТКА ЕДИНОЙ ИНФОРМАЦИОННОЙ СИСТЕМЫ РЕГИОНОВ, ОБЕСПЕЧИВАЮЩЕЙ ПОДДЕРЖКУ ИННОВАЦИОННОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ ПОЛЬЗОВАТЕЛЕЙ Специальность 05.25.05 - Информационные системы и процессы, правовые аспекты информатики Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва-2008 2 Диссертация выполнена в ФГУ Российское объединение информационных ресурсов научно-технического развития Научный руководитель : кандидат химических наук...»

«Тимонина Анна Владимировна Получение и исследование свойств материалов на основе нанокристаллов соединений AIIBVI Специальность 05.27.06 технология и оборудование для производства полупроводников, материалов и приборов электронной техники АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва 2014 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институт физики твердого тела Российской академии наук (ИФТТ РАН)...»

«РАБЫШ Александр Александрович ТЕХНОЛОГИЯ БИОСТОЙКИХ ДРЕВЕСНОСТРУЖЕЧНЫХ ПЛИТ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ КОМПЛЕКСНОГО ОТВЕРДИТЕЛЯ 05.21.03 –Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Санкт-Петербург – 2011 Работа выполнена в Санкт-Петербургской государственной лесотехнической академии им. С.М. Кирова Научный руководитель : Заслуженный деятель науки РФ, доктор технических...»

«Спицын Андрей Александрович ТЕХНОЛОГИЯ ТЕРМИЧЕСКОГО ОЖИЖЕНИЯ ДРЕВЕСИНЫ В ИНГИБИТОРНОЙ ФРАКЦИИ ДРЕВЕСНО-СМОЛЯНЫХ МАСЕЛ И ВОДЕ 05.21.03 – Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Санкт-Петербург — 2011 г. Работа выполнена в Санкт-Петербургской государственной лесотехнической академии им. С.М. Кирова. Научный руководитель : доктор технических наук, профессор,...»

«БЕССОНОВ АЛЕКСАНДР АНАТОЛЬЕВИЧ РАЗДЕЛЕНИЕ БИНАРНЫХ СМЕСЕЙ ПУТЕМ СОЧЕТАНИЯ ПРОЦЕССОВ ФРАКЦИОННОЙ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ И ФРАКЦИОННОГО ПЛАВЛЕНИЯ 05.17.08 – Процессы и аппараты химических технологий Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук Москва - 2009 Работа выполнена на кафедре процессов и аппаратов химической технологии государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Московская государственная академия тонкой...»

«ЕВТУШЕНКО АНАТОЛИЙ МИХАЙЛОВИЧ ЗАЩИТНЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ ПОКРЫТИЯ СО СПЕЦИАЛЬНЫМ КОМПЛЕКСОМ СВОЙСТВ ДЛЯ БИОЛОГИЧЕСКИХ ОБЪЕКТОВ 05.17.06 – Технология и переработка полимеров и композитов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Москва 2008 www.sp-department.ru Работа выполнена в Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М.В.Ломоносова на кафедре Химия и технология высокомолекулярных соединений им. С.С.Медведева Официальные...»

«КАЗЬМИНА ОЛЬГА ВИКТОРОВНА ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНОСТЕКЛОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ КРЕМНЕЗЕМИСТОГО И АЛЮМОСИЛИКАТНОГО СЫРЬЯ Специальность 05.17.11 - Технология силикатных и тугоплавких неметаллических материалов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук Томск – 2010 г. 2 Работа выполнена на кафедре технологии силикатов и наноматериалов Национального исследовательского Томского политехнического университета...»

«АНДРОСОВА ГАЛИНА МИХАЙЛОВНА РАЗРАБОТКА РЕСУРСОСБЕРЕГАЮЩЕЙ ТЕХНОЛОГИИ ПРОЕКТИРОВАНИЯ МЕХОВЫХ ИЗДЕЛИЙ НА ОСНОВЕ ПАРАМЕТРИЧЕСКОГО СИНТЕЗА ПОЛОТЕН ИЗ МАТРИЧНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ Специальность 05.19.04 – Технология швейных изделий АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук Санкт-Петербург – 2012 1 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Омский государственный институт...»

«Обуздина Марина Владимировна ПРОЦЕССЫ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ НЕФТЕПРОДУКТОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ЦЕОЛИТОВ 05.17.08 – Процессы и аппараты химических технологий АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Томск - 2011 Работа выполнена в ФГБОУ ВПО Иркутском государственном университете путей сообщения (ИрГУПС) на кафедре Безопасность жизнедеятельности и экология Научный руководитель, доктор технических наук, профессор Руш Елена...»

«Речкина Екатерина Александровна ПЕРЕРАБОТКА ДРЕВЕСНОЙ ЗЕЛЕНИ СОСНЫ ОБЫКНОВЕННОЙ С ПОЛУЧЕНИЕМ ПЕКТИНОВЫХ ВЕЩЕСТВ 05.21.03 – Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук Красноярск – 2012 2 Работа выполнена в ФГБОУ ВПО Сибирский государственный технологический университет на кафедре Химическая технология древесины и биотехнология, г. Красноярск. Научный...»

«ПЬЯНКОВ ЕВГЕНИЙ СЕРГЕЕВИЧ ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМОВ ТЕМПЕРАТУРНОЙ НЕСТАБИЛЬНОСТИ И РАЗРАБОТКА СПЕЦИАЛИЗИРОВАННЫХ ИНТЕГРАЛЬНЫХ СХЕМ ВЫСОКОТОЧНОЙ ТЕРМОСТАБИЛИЗАЦИИ ДЛЯ СКАНИРУЮЩЕЙ ЗОНДОВОЙ МИКРОСКОПИИ Специальность 05.27.01 – твердотельная электроника, радиоэлектронные компоненты, микро- и наноэлектроника, приборы на квантовых эффектах АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва - Работа выполнена на кафедре Интегральной электроники и...»

«Сумерский Иван Викторович ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕХНИЧЕСКОГО ГИДРОЛИЗНОГО ЛИГНИНА И ГУМИНОПОДОБНЫХ ВЕЩЕСТВ 05.21.03 – Технология и оборудование химической переработки биомассы дерева; химия древесины АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук Санкт-Петербург 2010 Работа выполнена на кафедре органической химии Санкт-Петербургской государственной лесотехнической академии им. С.М. Кирова Научный руководитель : кандидат химических наук, профессор Крутов...»

«ХОЛИН АЛЕКСАНДР НИКОЛАЕВИЧ ОРГАНИЗАЦИОННОЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ УЧЕБНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКОГО СИТУАЦИОННОГО ЦЕНТРА КАК ОСОБОГО КЛАССА ИНФОРМАЦИОННЫХ СИСТЕМ Специальность 05.25.05 Информационные системы и процессы АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва - 2011 Работа выполнена на кафедре информационных технологий в управлении Федерального государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Российская академия...»

«МАТЮШЕНКОВА ЕКАТЕРИНА ИВАНОВНА СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ЭКСПЛУАТАЦИОННЫХ СВОЙСТВ ФАНЕРЫ ДЛЯ СТРОИТЕЛЬСТВА ПУТЕМ МАСЛОТЕРМООБРАБОТКИ 05.21.05 –Древесиноведение, технология и оборудования деревопереработки АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Санкт-Петербург – 2012 2 Диссертационная работа выполнена в Санкт-Петербургском государственном лесотехническом университете им. С.М. Кирова. Научный руководитель : Чубов Алексей Борисович, кандидат...»






 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.