WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

На правах рукописи

Сычугов Станислав Владимирович

МОДИФИКАЦИЯ АНГИДРИТОВОГО ВЯЖУЩЕГО ТЕРМИЧЕСКИ

ОБРАБОТАННЫМИ ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИМИ

ГАЛЬВАНИЧЕСКИМИ ШЛАМАМИ

Специальность 05.23.05. – «Строительные материалы и изделия»

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Казань – 2014 2

Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Ижевский государственный технический университет имени М.Т.

Калашникова»

Научный руководитель: доктор технических наук, профессор Яковлев Григорий Иванович

Официальные оппоненты: Бурьянов Александр Фдорович, доктор технических наук, доцент ФГБОУ ВПО НИУ «Московский государственный строительный университет», профессор кафедры «Технология вяжущих веществ и бетонов»

Халиуллин Марат Ильсурович, кандидат технических наук, доцент ФГБОУ ВПО «Казанский государственный архитектурностроительный университет», доцент кафедры «Строительные материалы»

Ведущая организация: ФГБОУ ВПО «Тверской государственный технический университет» г. Тверь

Защита состоится «27» мая 2014 года в 13.00 часов на заседании диссертационного совета Д 212.077.01 на базе Казанского государственного архитектурно-строительного университета по адресу: 420043, г. Казань, ул.

Зеленая, д.1, ауд. 3-203.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Казанского государственного архитектурно-строительного университета и на сайте http://www.kgasu.ru/science/diss/ob2014/7031/

Автореферат разослан «_»_2014 г.

Ученый секретарь диссертационного совета Л.А. Абдрахманова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Основой современной строительной индустрии являются клинкерные вяжущие вещества, используемые в жилищногражданском, промышленном, сельскохозяйственном, дорожном и других видах строительства. На изготовление изделий из строительных материалов на основе извести и цемента требуется в 3-4,5 раза больше топлива, чем на изготовление бесклинкерных вяжущих. В связи с этим возникает проблема экономии природных ресурсов, частичное решение которой заключается в применении энерго- и ресурсосберегающих технологий и активном использовании местных материалов и отходов промышленности.

Материалы и изделия на основе нерастворимого ангидрита издавна применяются в строительстве благодаря таким достоинствам, как простота переработки их в вяжущие вещества вследствие исключения из технологии производства термообработки природного ангидрита, низкое энергопотребление на производство изделий и конструкций, экологичность, высокая огнестойкость, низкая теплопроводность.

Известно, что ангидрит, обладая рядом положительных качеств, имеет один недостаток – самостоятельно он практически не твердеет, поэтому в производстве используются кислые и щелочные активаторы твердения (сульфаты, известь, портландцемент и др). Однако, образующаяся структура кристаллогидратов на основе двуводного гипса, не обеспечивает высоких показателей физико-технических свойств, вследствие повышенной растворимости двугидрата. В связи с этим необходимо изменить структуру и морфологию кристаллов гипса в результате твердения ангидрита с целью исключения растворимости кристаллов двугидрата и снижения ползучести ангидритовых изделий, что достигается при использовании ультрадисперсных модификаторов на основе железосодержащего термически активированного гальванического шлама, являющегося отходом производства печатных плат.

Применение материалов на основе техногенных отходов на примере железосодержащего гальванического шлама в качестве модификаторов структуры ангидритового вяжущего является актуальной научной и производственной задачей, решение которой приводит к повышению физикотехнических свойств ангидритовых цементов, одновременно способствует ресурсосбережению и улучшению экологической обстановки в местах расположения гальванических производств.

Целью диссертационной работы является разработка модификатора на основе термически активированного железосодержащего гальванического шлама (ЖГШ) для повышения физико-механических свойств ангидритового цемента.

Задачи диссертационного исследования:

- изучить химический и минералогический состав ЖГШ от производства печатных плат;

- обосновать необходимость применения термической обработки ЖГШ с целью повышения его активности в ангидритовых вяжущих;

- оптимизировать режимы термической обработки ЖГШ для использования в качестве модифицирующей добавки в ангидритовых цементах;

- исследовать процесс структурообразования в ангидритовых композициях, модифицированных термически обработанным железосодержащим гальваническим шламом;

- разработать составы композиционных ангидритовых вяжущих, модифицированных добавкой термически обработанным железосодержащим гальваническим шламом.

Научная новизна работы.

Научно обоснована возможность активации ЖГШ от производства печатных плат термической обработкой (800-1000 °С) с образованием в его составе ферритов кальция различной основности (СаОFe2O3, 2СаОFe2O3).

Установлено, что модифицирующий эффект добавки, используемой в составах ангидритовых композиций, зависит от содержания и основности ферритов кальция в е составе.

Определены закономерности структурообразования в ангидритовых матрицах, модифицированных термически обработанными ЖГШ. Установлено, что использование обожжнных шламов при температуре 800 °С приводит к повышению плотности структуры, включающей кристаллогидраты гипса.

Установлены зависимости физико–технических свойств ангидритовых вяжущих, модифицированных обожжнным ЖГШ от температуры и продолжительности его обжига. Показано, что термическая обработка высокодисперсного ЖГШ при температуре 800 °С способствует синтезу ферритов кальция, которые по сравнению с кристаллическими ферритами кальция, формирующимися при 1000 °С, обладают большей активностью по отношению к ангидритовому вяжущему.

Практическая значимость:

Разработан способ активации ЖГШ термической обработкой при температурах 800-1000 °С с образованием нового соединения (феррит кальция), который, проявляя собственные вяжущие свойства, активизирует гидратацию ангидрита.

Установлены оптимальные соотношения пластифицирующей и модифицирующей добавки на основе термически обработанного ЖГШ в составе ангидритовых композиций, обладающих повышенными физикомеханическими свойствами и водостойкостью.

Разработаны рецептуры ангидритовых композиций, модифицированных термически обработанными при температурах 800 – 1000 °С гальваническими шламами от производства печатных плат. Получены опытные составы растворов с улучшенными технологическими свойствами, с марками по прочности М100 и коэффициентом размягчения до 0,77.

Установлено, что повышение прочностных показателей достигается при введении обожжнных при температуре 800°С железосодержащих гальванических шламов при концентрациях их соответственно от 10 до 15% и от 0,3 до 2 %.

Достоверность результатов обеспечена современными методами физикохимических исследований: рентгенофазовым, дифференциально-термическим, ИК-спектральным, микроскопическим и титрометрическим. При выполнении экспериментальных исследований использовалось аттестованное и поверенное оборудование, соблюдались нормы и стандарты на методы исследований.

Достоверность научных выводов основана на использовании теоретических положений в области структурообразования композиционных материалов при введении термически обработанных ЖГШ.

На защиту выносятся:

1. Способы активации и характеристики свойств ЖГШ при термической обработке для образования ферритов кальция, используемых в качестве модифицирующей добавки для ангидритовых вяжущих;

2. Закономерности и сущность процессов структурообразования в ангидритовых композициях, модифицированных обожжнным ЖГШ;

3. Экспериментальные зависимости и физико-технические свойства ангидритовой матрицы, модифицированной гальваническим шламом от производства печатных плат;

4. Составы композиционных ангидритовых вяжущих, модифицированных термически обработанными ЖГШ, с повышенными физико-механическими характеристиками и водостойкостью.

Апробация работы. Основные научные достижения и результаты экспериментов были изложены на следующих научных конференциях:

Международной научно-технической конференции «Проблемы и достижения строительного комплекса», Ижевск, (2010; 2012); «ХV Академических чтениях РААСН» Международной научно-технической конференции «Достижения и проблемы материаловедения и модернизация строительной индустрии», Казань, – 2010; «V и VI Международной научно-практической конференции «Повышение эффективности производства и применения гипсовых материалов и изделий», (Казань, 2010; Пермь, 2012), «Международном семинаре-конкурсе молодых учных и аспирантов, работающих в области вяжущих веществ, бетонов и сухих строительных смесей», Москва, – 2010, Международной научно-технической конференции «Молодые учные – ускорению научнотехнического прогресса», Ижевск, 2011, «IV International Conference NonTraditional Cement & Concrete», Brno, 2011, «18 Ibausil Interntionale Baustofftagung» Weimar, 2012, «11th International Conference Modern Building Materials, Structures and Technicues» Vilnius, 2013.

Личный вклад автора. Вклад автора состоит в обосновании актуальности темы исследования, постановке цели, задач, выполнении экспериментальной составляющей работы, обработке и анализе достигнутых результатов, в производственном испытании разработанных вяжущих.

Публикации. Результаты исследований, отражающие основные положения диссертационной работы, изложены в 20 научной публикации, в том числе в трех статьях в рецензируемых изданиях, рекомендованных ВАК РФ.

Обсуждение отдельных результатов в подготовке публикаций выполнялось совместно с: д.т.н. проф. Яковлевым Г.И., к.т.н. доц. Крутиковым В.А., к.т.н.

доц. Токаревым Ю.В., к.т.н., доц. Маевой (Полянских) И.С. Подана заявка на патент.

Диссертационная работа выполнялась в рамках целевых программ:

1. «Научные основы структурообразования и изучения физико-химических свойств строительных композиционных материалов на основе ангидритового вяжущего, модифицированного ультрадисперсными системами» (2009- годы), проект ВНП-Я № 2. «Модернизация научно-исследовательской лаборатории для проведения исследований и внедрения в производство строительных композиционных материалов, модифицированных дисперсными углеродными наносистемами», Ижевск, 2012г. код ГРНТИ 67.09.55 УДК 691.5, ПСР/М2/Н2.2/ЯГИ.

Работа отмечена дипломами KNAUF и «AlitInform» за III место в номинации «Исследования в области гипсовых материалов и технологий их применения» на международном семинаре-конкурсе молодых учных и аспирантов, работающих в области вяжущих веществ, бетонов и сухих строительных смесей в 2010 г.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из 5 глав, приложений и списка литературы, включающего 238 наименований. Основная часть работы изложена на 215 страницах машинописного текста и содержит 64 рисунка, таблицы и 3 приложения.

Автор выражает благодарность за внимание и научные консультации доктору технических наук, профессору Хозину Вадиму Григорьевичу.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении раскрывается актуальность и обосновывается необходимость проведения исследований по получению композиционных ангидритовых вяжущих (КАВ), модифицированных добавками термически обработанных ЖГШ, растворов на их основе. Изложена новизна и практическая значимость работы.

В первой главе проведен подробный анализ теоретических основ получения, модификации, изучения свойств и структуры, разработанных технологий и технических условий по производству и применению КАВ.

Аналитический обзор проведн на основе работ: Ф.Ф. Алксниса, К. Андерсона, Г.Г. Булычва, П. П. Будникова, Ю.С. Бурова, Ю.И. Бутта, Х. Брюкнера, Е.

Дейлера, А.В. Волженского, Л. И. Дворкина, Д. Кнфеля, Т.В. Кузнецовой, В.Ф. Коровякова, Ребиндера, И.А. Рыбьева, Р.З. Рахимова, В.И. Стамбулко, Б.Г.

Ферронской, Х.–Б. Фишера, Г.И. Яковлева и других.

На основе этих исследований получены КАВ, растворы и бетоны с высокими физико-механическими, технологическими и техникоэкономическими показателями, имеющие широкую область применения в строительстве.

В то же время, существенным резервом повышения физико-механических свойств КАВ является изменение удельной поверхности, гранулометрического состава, как вяжущего, так и применяемых добавок. Проведенный анализ в работах М.М. Сычва, Дж. Беретки, Д. Кинга показал, что увеличение удельной поверхности модификаторов приводит к поляризации молекул воды и созданию структурированного слоя, который существенно изменяет условия гидратационного твердения ангидритового вяжущего. Полученные растворы и бетоны на основе разработаных КАВ обладают высокими механическими свойствами и водостойкостью.

Эффективным способом регулирования свойств и структуры КАВ является их модификация наноуглеродными структурами: нанотрубками, фуллеренами, графенами. Наноструктуры применяются в качестве объектов, изменяющих направление и регулирование скорости физико-химических процессов в композициях на основе безводного сульфата кальция, что отражено в работах Яковлева Г.И., Бурьянова А.Ф. и других.

Введение различных ультра- и нанодисперсных добавок природного и техногенного происхождения (природные и обожженные глины, отходы производства керамики, шлаки и золы, интрузивные и эффузивные горные породы и отходы производства) позволяют достичь высоких прочностных характеристик КАВ с комплексом заданных свойств, одновременно, расширить сырьевую базу и частично решить экологические проблемы.

В число эффективных модификаторов КАВ могут входить термически активированные гальванические шламы от производства печатных плат, которые содержат железосодержащие соединения, способные повысить прочность, водостойкость и другие эксплуатационные характеристики ангидритовых вяжущих.

Во второй главе представлены характеристики исходных материалов, принятых при исследованиях, описаны применяемые методы исследований.

Для приготовления КАВ применяли: природный ангидрит Ергачвского месторождения Пермского края, соответствующий ГОСТ 4013-82 «Камень гипсовый и гипсоангидритовый для производства вяжущих материалов»;

техногенные отходы гальванического производства завода ОАО «Аксионхолдинг», представляющие собой шламовые массы от производства печатных плат; активаторы твердения ангидритового вяжущего: бисульфат натрия (NaHSO4Н2О); железный купорос (FeSO47H2O); бисульфит натрия (NaHSO3);

пластифицирующую добавку С-3.

Химический состав ЖГШ-1 (в % по массе): SiO2 – 25,50-40, 40; CaO – 7,46Al2O3 – 0,36-2,56; CuO – 3,31-3,75; Н2O – 1,04-2,88; Fe2O3 – 4,66-24,34;

Fe3O4 – 7,44-28,43; CO2 – 5,50-16,48. Минеральный состав представлен вторичным кальцитом, оксидом и гидроксидом железа, оксидами алюминия, кремния, меди. Удельная поверхность ЖГШ-1 составляет 780-800 м2/кг, значение рН-водной вытяжки шлама соответствует 8,85-9,20. Насыпная и истинная плотность порошка соответственно 1,320 и 3,552 г/см.

Химический состав ЖГШ-2 (в % по массе): SiO2 – 2,85; CaO – 23,17; Al2O – 2,48; CuO – 2,20; Н2O – 1,28; Fe2O3 – 44,92; NiO – 1,08; ZnO – 3,07; CO2 – 18,19; SO3 – 0,76. Минеральный состав представлен вторичным кальцитом, оксидом и гидроксидом железа, оксидами цинка, никеля, алюминия, кремния, меди, в небольшом количестве присутствует рентгено-аморфное вещество.

Удельная поверхность ЖГШ-2 составляет 950-1000 м2/кг, шлам имеет значение рН-водной вытяжки 8,64-8,66. Насыпная и истинная плотность порошка соответственно 1,844 и 3,975 г/см.

В третьей главе представлены результаты первого этапа экспериментальных исследований, направленных на выявление механизма действия сульфатных активаторов на процессы гидратации и твердения нерастворимого ангидрита без содержания модификаторов на основе ЖГШ.

Исследованы технологические свойства растворов, кинетика набора прочности и микроструктура опытных образцов, физико-технические свойства КАВ, содержащих сульфатные добавки. Обоснован выбор сульфатного активатора - бисульфат натрия NaHSO4Н2О, установлено его оптимальное содержание составляющее 0,75 % по массе. Кроме того, исследованы процессы деструкции гипсового камня при избыточном содержании всех рассматриваемых активаторов твердения.

Рис. 1. Микроструктура кристаллов ангидрита в исследуемых растворах: (а), (б) – растворы на начальном этапе кристаллизации вяжущего без введения ультрадисперсных добавок (увеличено в 340 раз); (в) – начальный этап кристаллизации нерастворимого ангидрита с ведением 10 % ЖГШ-1 в исходном виде (увеличено в 280 раз); (г) – тоже, но с ведением 4 % ЖГШ-2 в исходном виде (увеличено в 282 раза) Исследована модифицирующая способность необожженных порошков ЖГШ при их содержании в ангидритовых композициях до 20 % по массе.

Экспериментально с помощью микроскопии (рис. 1 а-г) и физико-механических исследований (рис. 2 а, б) установлена их низкая активность по отношению к вяжущему компоненту. Выявлена тенденция снижения прочности у образцов на 28-е сутки при повышенном содержании исследуемой добавки.

На основе анализа данных о физико-химических свойствах порошков ЖГШ обосновано применение термической обработки ЖГШ в интервале температур от 800 до 1000 °С с различной продолжительностью обжига 1 и часа. Исследованы физические свойства обожжнных порошков ЖГШ (далее ОЖГШ), представленные в табл. 1, микроструктура частиц порошков после обжига и их химические свойства, в частности, их активность с помощью разработанной методики, включающей комплексный анализ методами титрования и рН-метрии.

Сущность методики заключается в установлении скорости гидратации СаО во времени и определении количества выделившегося в раствор Са(ОН)2.

Рис. 2. Зависимость прочности на сжатие ангидритовых растворов, модифицированных необожженными порошками: (а) - ЖГШ-1; (б) – ЖГШ-2 в возрасте 7 и 28 суток Таблица 1. Физико-технические характеристики обожжнных порошков ОГШ На основе комплексной методики дана качественная оценка процессам, протекающим при термической обработке порошков ЖГШ в исследуемом интервале температур от 800-1000 °С и продолжительностью от 1 до 3 часов.

Экспериментально подтверждено образование ферритов кальция различной основности в результате обжига порошков ЖГШ в указанном интервале температур и продолжительности выдержки.

Установлено, что повышение температуры обжига до 1000 °С и увеличение времени изотермической выдержки порошков ЖГШ способствует снижению активности порошков ОЖГШ (далее ОЖГШ-1 или ОЖГШ- соответственно для обожжнного гальванического шлама с пониженным содержанием железа и для обожжнного гальванического шлама с повышенным содержанием железа), что экспериментально подтверждено рентгенофазовым и ИК-спектральным методами анализа.

Анализ физических свойств порошков ОЖГШ показал увеличение потерь при прокаливании с повышением температуры термической обработки у ОЖГШ-1 в среднем на 21-31 %, у ОЖГШ-2 в среднем на 32-41 %. Разница в потерях зависит от количества, содержащихся в порошках вторичного кальцита и гидроксида железа. Также установлено, что с повышением температуры обжига до 1000 °С наблюдается понижение удельной поверхности обожжнных порошков по сравнению с исходными в результате протекания процессов синтеза при повышенных температурах, для ОЖГШ-1 – на 1,3-5 %, для ОЖГШна 45,5-64 % (табл. 1).

Снижение активности порошков ОЖГШ-1 и ОЖГШ-2 при повышении температуры термической обработки с 800 до 1000 °С обусловлено снижением щлочности водной вытяжки при исследовании химических свойств порошков ОЖГШ методом рН-метрии. Установлено, что для ОЖГШ-1 щлочность снижается на 2-4,8 %, для ОЖГШ-2 – на 3,4-3,6 % (табл. 1).

Рис. 3. Интенсивность дифракционных максимумов ферритов кальция различной основности и оксида кальция в составе порошков ОЖГШ: (а) - ОЖГШ-1; (б) - ОЖГШ- Рис. 4. Исследование активности порошков ОЖГШ-1-800-1, ОЖГШ-1-800-3, ОЖГШ-1методами РФА и рН-метрии: (а) – относительные интенсивности дифракций ферритов и оксида кальция; (б) – величина рН-водной вытяжки растворов, содержащих Рентгенофазовый анализ интенсивностей дифракций, присущих ферритам кальция, подтверждает данные рН-метрии. Повышение температуры обжига с 800 до 1000 °С при времени выдержки в течение 1 часа приводит к снижению интенсивностей дифракций для ОЖГШ-1 – в 4 раза (рис. 3 а), для ОЖГШ-2 – на 47 % (рис. 3 б), что объясняется наличием примесных оксидов и замедлением процессов внешней и внутренней диффузии при термической обработке в результате спекания частиц порошков ОЖГШ и уменьшения величины удельной поверхности, что также подтверждено микроскопическими исследованиями.

Таким образом, сравнительный анализ данных результатов физикохимических исследований методами рентгенофазового, микроскопического, титрометрии и рН-метрии позволил установить оптимальные параметры термической обработки порошков ЖГШ.

Установлено, что образование ферритов кальция различной основности в порошках ЖГШ в результате термической обработки возможно при температуре 800 °С с продолжительностью выдержки ЖГШ в течение 1 часа, при этом они обладают более высокой активностью по сравнению с аналогичными порошками, обожжнными при 1000 °С в течение 1 часа.

Термическая обработка порошков ЖГШ в течение 3 часов нецелесообразна ввиду существенного понижения их активности, что подтверждено рентгенофазовым (рис. 4 а), титрометрическим анализом и рН-метрией (рис. а). Оценку модифицирующей способности порошков ОЖГШ-1 и ОЖГШ-2 на структуру и свойства КАВ определяли на опытных образцах, содержащих исследуемый модификатор, ангидритовое вяжущее, пластифицирующую добавку С-3 и активатор твердения - бисульфат натрия NaHSO4Н2О.

Рис. 5. Графики прочностных показателей модифицированных ангидритовых композиций: (а) – образец, содержащий добавку ОГШ-1-800-1; (б) – образец содержащий Данные табл. 2 показывают, что использование модифицирующих добавок ОЖГШ-1 и ОЖГШ-2 оказывают различное влияние на комплекс свойств КАВ.

Наиболее эффективными добавками-модификаторами являются порошки ЖГШ-1 и ЖГШ-2 обожжнные при температуре 800 °С в течение 1 часа (далее ОЖГШ-1-800-1 и ОЖГШ-2-800-1) по сравнению с порошками, ЖГШ-1 и ЖГШ-2, обожжнными при 1000 °С в течение 1 часа (далее ОЖГШ-1-1000-1 и ОЖГШ-2-1000-1), что подтверждено физико-химическими методами исследования и достигнутым комплексом свойств ангидритовых композиций.

Установлено, что прочность при сжатии гипсового камня на основе ангидритового вяжущего, модифицированного ОЖГШ-1-800-1 в количестве % по сравнению с бездобавочным составом выросла 23-90 % (с 6,11 МПа у бездобавочного до 11,13 МПа у модифицированного), а на изгиб - на 12-60 %.

Установлено, что добавка, ОЖГШ-1-800-1 влияет на водостойкость КАВ в пределах Кр = 0,31-0,41 в интервале концентраций от 0 до 20 % по массе.

Максимальное значение величины 0,41 достигается при концентрации добавки 15 % от массы вяжущего.

Таблица 2 Технологические, гидрофизические свойства КАВ, модифицированных Примечание: *В/В – водо-вяжущее отношение, **Dрас – диаметр расплыва образца растворной смеси.

Оптимальным диапазоном концентрацией модификатора ОЖГШ-1-800-1, позволяющего повысить свойства КАВ по сравнению с бездобавочным составом, является 10-15 % от массы вяжущего (рис. 5).

У модифицированных добавкой ОЖГШ-1-800-1 составов КАВ в указанных пределах наблюдается аналогичная зависимость изменения технологических свойств: водовяжущего отношения, связности, подвижности, водоудерживающей способности (табл. 2).

Применение пластифицирующей добавки С-3 в количестве 0,4-0,8 % от массы вяжущего в составах КАВ, модифицированных добавкой ОЖГШ-1-800позволило сохранить требуемую подвижность ангидритовых растворов при уменьшении водовяжущего отношения, избежать явлений водоотделения и расслоения смеси (табл. 2).

Установлено, что по сравнению с бездобавочным составом растворные смеси на основе КАВ, содержащие добавку ОЖГШ-1-800-1 в количестве 10- % от массы вяжущего имели на 25-36 % более низкое водо-вяжущее отношение, сохраняли требуемую подвижность, и обладали лучшей водоудерживающей способностью – на 1,5-4,9 % выше по сравнению с контрольным составом (табл. 2). Кроме того, применение ОЖГШ-1-800-1 в оптимальном интервале концентрации способствует понижению водопоглощения в 2-2,2 раза, что обусловлено уплотнением кристаллической структуры образцов при использовании модификатора.

Исследование влияния добавки ОЖГШ-2-800-1 в интервале концентраций от 0 до 10 % на свойства растворных смесей на основе КАВ выявило увеличение прочностных свойств у опытных образцов при более низких концентрациях. Оптимальным интервалом концентраций добавки ОГШ-2-800является 0,3-2 % от массы вяжущего.

У составов, содержащих добавку ОЖГШ-2-800-1 в количестве 0,3-2 % увеличивается прочность на сжатие и изгиб в возрасте 28 суток по сравнению с контрольным образцом в 2 раза и на 8-24 % соответственно. Сравнительный анализ данных о водостойкости опытных образцов (табл. 2), модифицированных добавками ОЖГШ-2-800-1, показал увеличение водостойкости с достижением коэффициента размягчения 0,56-0,77.

пластифицирующей добавкой С-3 в количестве 0,4-0,8 % от массы вяжущего позволяет снизить водо-вяжущее отношение на 15-43 %, при этом растворные смеси сохраняют необходимую подвижность и связность, кроме того отмечено повышение водоудерживающей способности на 3,6-5,7 % (табл. 2).

Растворные смеси, модифицированные добавкой ОЖГШ-2-1000-1 в исследуемом интервале концентраций, имели улучшенные технологические свойства.

При низких и сверх оптимальных концентрациях исследуемых модифицирующих добавок ОГШ-1-800-1 и ОГШ-2-800-1 в составе КАВ наблюдается снижение прочности у образцов на основе КАВ и незначительно изменяется средняя плотность КАВ по сравнению с бездобавочным составом.

Средняя плотность зависит от концентрации добавки и варьируется в пределах 1810-2000 кг/м, поэтому модифицированные композиционные ангидритовые вяжущие можно отнести к тяжлым гипсобетонам.

Таким образом, наилучшую модифицирующую способность показали порошки ОЖГШ-1-800-1 и ОЖГШ-2-800-1, позволяющие улучшить технологические свойства и поднять прочностные показатели КАВ.

Использование добавок ОЖГШ-1-1000-1 и ОЖГШ-2-1000-1 во всм интервале концентраций нецелесообразно ввиду достигаемой образцами КАВ низкой прочности и водостойкости.

Для установления оптимального содержания добавки ОЖГШ-1-800-1 в составе КАВ, обеспечивающих максимальную прочность, проведен эксперимент по методу наименьших квадратов математического планирования эксперимента с фактором – содержание порошков ОЖГШ, в результате получена математическая модель, выражающая:

- прочность на сжатие КАВ, модифицированного ОЖГШ-1-800-1 в возрасте 28 суток (Rсж):

Rсж (МПа) = - 0,0237X + 0,7121Х + 3,6792;

- прочность на изгиб КАВ, модифицированного ОЖГШ-1-800-1 в возрасте 28 суток (Rизг):

Rизг (МПа) = - 0,0045X + 0,1184Х + 0,3823;

- водостойкость КАВ, модифицированного ОЖГШ-1-800-1:

Кр = - 0,0012Х + 0,0282Х + 0,0677;

- водопоглощение по массе КАВ, модифицированного ОЖГШ-1-800-1:

Wm = 0,0411X - 0,9002X +14,727, где: Х – содержание добавки ОЖГШ-1-800-1, %;

По полученным регрессионным уравнениям были построены номограммы (рис. 6, а и б), из которых видно, что наибольшие значения прочности соответствуют составам, содержащим добавку ОЖГШ-1-800-1 в количестве – 13 % от массы нерастворимого ангидрита, что хорошо сочетается с результатами эксперимента.

Рис. 6. Зависимость прочности на сжатие КАВ от содержания добавок-модификаторов: (а) ОЖГШ-1-800-1 в интервале концентраций 0-20 %; (б) – ОЖГШ-2-800-1 в Аналогичные результаты при планировании эксперимента методом наименьших квадратов получены для добавки ОЖГШ-2-800-1 в составе КАВ, которые также были подтверждены результатами эксперимента.

Анализ рис. 5, а и б показал, что наибольшие значения прочности соответствуют составам, содержащим добавку ОЖГШ-2-800-1 в количестве 0,3–2 % от массы ангидритового вяжущего. Понижение величины водопоглощения и увеличение водостойкости (Кр) также отмечено при концентрациях 0,3–2 %.

В четвертой главе представлены результаты физико-химических исследований свойств и структуры модифицированных ангидритовых вяжущих в зависимости от вида и количества используемого ОЖГШ.

Дана сравнительная характеристика данных, полученных с помощью рентгенофазового, дифференциально-термического, микроскопического и ИКспектрального методов анализа модифицированных составов и бездобавочного.

Установлены закономерности изменения свойств и структуры в модифицированных КАВ от содержания в них добавок ОЖГШ-1-800-1 и ОЖГШ-2-800-1 по сравнению с бездобавочным составом.

Рентгенофазовый анализ контрольного образца в возрасте 28 суток выявил преимущественное содержание нерастворимого ангидрита, что подтверждается наличием большого числа дифракционных характеристик CaSO4 на рентгенограмме. Дифракции, присущие двугидрату CaSO42H2O, по сравнению с безводным сульфатом кальция незначительны (рис. 7).

Рис. 7. Рентгенограмма контрольного состава ангидритовой композиций Рис. 8. Рентгенограммы модифицированных составов ангидритовых композиций (антикатод Fe): (а) - содержащей ОГШ-1-800-1 в количестве 15% от массы вяжущего; (б) – содержащей ОГШ-2-800-1 в количестве 0,3% от массы вяжущего Сравнительный анализ дифракционных максимумов, представленный на рис. 8 а, показал, что при оптимальном содержании модификатора ОЖГШ-1в составе композиции происходит увеличение интенсивностей дифракций, присущих двуводному гипсу CaSO42H2O (d = 3,262; 3,029; 2,275;

1,599 ). Интенсивности дифракций в области углов 2Theta = 14-42°, относящиеся к ангидриту при концентрации добавки 15 % снижаются, что подтверждено данными РФА (рис. 7, 8 а, б).

Кроме того, в составах модифицированного добавкой ОЖГШ-1-800-1 КАВ были обнаружены дифракции, присущие трхкальциевому гидроферриту С3FН6, портландиту Ca(OH)2, образование которых связано с процессом гидратации ферритов кальция (2СаОFe2O3 и CaOFe2O3) и кальциту CaCO3.

Данные рентгеновского анализа о наличии гидроферритов кальция в составе КАВ также были подтверждены методами дифференциальнотермического анализа и ИК-спектрометрии.

Исследование физико-химических свойств КАВ, модифицированных добавкой ОЖГШ-2-800-1 показало аналогичный результат, что и в случае использования модифицирующей добавки ОЖГШ-1-800-1. Методом РФА установлено, что введение добавки ОГШ-2-800-1 в количестве 0,3-2 % от массы ангидрита способствует увеличению интенсивности отражений двуводного гипса СаSO4H2O (d = 7,589; 4,268; 3,799; 3,061; 2,675; 1,902 ) и понижению относительных интенсивностей ангидрита (d = 3,488; 2,849; 2,329; 1,749 ), по сравнению с контрольным составом, о чм свидетельствуют сравнительные данные рентгенограмм рис. 7 и 8, б. Увеличение интенсивности дифракций присущих двуводному гипсу наблюдается в области углов 2Theta=14-42, град.

Рис. 9. Микроструктура модифицированных ангидритовых композиций: (а) – контрольный образец; (б) - модифицированный состав ОГШ-1-800-1-15; (в) модифицированный состав ОГШ-2-800-1-0,3 % Анализ микроструктуры бездобавочного и модифицированных образцов ангидритовых композиций показал существенные различия в структурах образующегося гипсового камня (рис. 9 а-в).

Образец, не содержащий модифицирующих добавок ОЖГШ (рис. 9 а), имел неупорядоченную дефектную структуру с новообразованиями пластинчатой и игольчатой формы, наличием пор между кристаллами, что способствовало снижению механических свойств.

Введение модификатора ОЖГШ-1-800-1 способствует созданию пластинчатых агрегатов плотно прилегающих друг к другу с малым количеством пор (рис. 9 б). Подобная структура формируется и при введении добавки ОЖГШ-2-800-1 (рис. 9 в), которая обеспечивает повышенную прочность и водостойкость композиций.

Введение добавок ОЖГШ-1-800-1 и ОЖГШ-2-800-1 в оптимальных количествах в состав КАВ приводит к интенсивному преобразованию ангидрита в гипс по сравнению с добавками ОЖГШ-1-1000-1 и ОЖГШ-2-1000что подтверждается увеличением количества двуводного гипса и понижением доли ангидрита в исследуемых составах. Изменяется морфология кристаллогидратов, что способствует росту прочностных показателей изделий.

В пятой главе на основании выявленных закономерностей и установленных зависимостей изменения свойств и структуры строительных растворов на основе КАВ, модифицированного добавками ОЖГШ-1-800-1 и ОЖГШ-2-800-1 были разработаны составы ангидритовых композиций с марками по прочности М100. Разработанные составы предназначены для использования их во внутренней отделке помещения с влажностью менее 60% и водостойкие ангидритовые растворы, обладающие Кр = 0,56-0,77, что позволяет использовать их в среде с повышенной влажностью.

Результаты расчтов экономической эффективности, разработанных модифицированных КАВ показали, что стоимость КАВ, модифицированного ОЖГШ-2-800-1 на 35,05 рублей ниже, чем состав ангидритового вяжущего, модифицированного добавкой негашной извести.

Разработана технологическая схема производства модифицированного ангидритового вяжущего. Разработанный состав КАВ, модифицированный добавкой ОЖГШ-2-800-1 был использован на предприятии ООО «НПО ПРОСТА» при опытно-промышленной апробации при изготовлении наливных полов.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ ПО РАБОТЕ

1. На основе анализа отечественной и зарубежной литературы с последующей экспериментальной проверкой доказана возможность использования ЖГШ от производства печатных плат в качестве модифицирующей добавки для ангидритовых вяжущих.

2. Впервые установлена возможность активации гальванического шлама термической обработкой в интервале температур 800-1000 °С целью образования ферритов кальция, используемых в качестве модифицирующей добавки для ангидритовых композиций. Выявлено, что добавки ОЖГШ-1-800- и ОЖГШ-2-800-1 с концентрацией соответственно 10-15 % и 0,3-2 % интенсифицируют процессы гидратации ангидритового вяжущего с формированием кристаллогидратов повышенной плотности на основе двуводного гипса и увеличением площади межкристаллитных контактов в структуре ангидритовой композиции.

3. Предложена методика для определения оптимальной температуры и продолжительности обжига гальванического шлама, основанная комплексном анализе минералогического состава, рН-метрии и титрования рабочего раствора. Сущность методики заключается в установлении скорости гидратации СаО во времени и определении количества выделившегося в раствор Са(ОН)2.

4. Установлено, что оптимальная температура обжига гальванического шлама соответствует 800 °С, при которой образуются ферриты кальция, активные в растворах по отношению сульфату кальция и способные влиять на структурообразование ангидритового вяжущего. Повышение температуры обжига выше 800 °С приводит к «пережогу» составляющих ЖГШ с потерей его активности вследствие образования кристаллической, трудно растворимой фазы. При этом добавки ЖГШ-1 и ЖГШ-2, обожженные при 1000 °С, теряют гидравлическую активность.

5. Установлено, что на процесс синтеза ферритов кальция различной основности существенное влияние оказывает дефектность и дисперсность частиц порошков ЖГШ-1 и ЖГШ-2, а также температура и время изотермической выдержки.

6. Установлено положительное влияние добавок ОЖГШ-1-800-1 и ОЖГШна морфологию новообразований с формированием устойчивых кристаллитных блоков, покрытых продуктами гидратации ферритов кальция, снижающих растворимость двуводного гипса, что в конечном итоге приводит к повышению водостойкости ангидритовых композиций.

7. Использование ОЖГШ-1-800-1 и ЖГШ-2-800-1 в качестве модификаторов в количестве соответственно 10-15 % и 0,3-2 % от массы ангидритового вяжущего приводит к повышению прочности ангидритовых композиций на сжатие на 23-90 % и в 2 раза, а на изгиб 12-60 % и на 8-24 %.

При использовании ЖГШ-2 в качестве модификатора для ангидритовых композиций коэффициент размягчения возрастает до значения 0,77.

8. Результаты исследований использованы для разработки рецептуры КАВ, модифицированного добавкой ОЖГШ-2-800-1, для устройства оснований наливных полов. Установлена экономическая эффективность в использовании разработанного состава по сравнению с КАВ, содержащим добавки негашной извести и сульфата калия.

Публикации в изданиях, рекомендованных ВАК РФ:

1. Сычугов, С.В. / Применение гальванического шлама для активации ангидритового вяжущего / С.В. Сычугов // Известия Казанского Государственного Архитектурно-строительного Университета. Из-ство КГАСУ, Казань, 2010. - №1(13). - С. 247 – 352.

2. Сычугов, С.В. / Применение нанодобавок техногенного происхождения в качестве модификаторов для ангидритовых композиций / С.В. Сычугов, И.А.

Пудов, Г.И. Яковлев, М.А. Сабер // Интеллектуальные системы в производстве.

– Из-ство ИжГТУ, Ижевск. – 2011. - №1(17). – С. 293 – 300.

3. Сычугов, С.В. / К вопросу о повышении водостойкости вяжущего на основе природного ангидрита / С.В. Сычугов, Г.И. Яковлев, А.С. Казанцева, Д.Р. Гайнетдинова // Интеллектуальные системы в производстве. – Из-ство ИжГТУ, Ижевск. – 2012. - №2(20). – С. 168 – 172.

Публикации в других изданиях:

4. Сычугов, С.В. / Использование гальванического шлама для модификации вяжущего на основе ангидрита / С.В. Сычугов // Теория и практика повышения эффективности строительных материалов // Материалы 5й Всероссийской конференции студентов, аспирантов и молодых учных. – Изство ПГУАС, Пенза. – 2010. - №1(17). – С. 260 – 265.

5. Сычугов, С.В. / Влияние гальванического шлама на структуру и свойства ангидритового вяжущего / С.В. Сычугов, В.С. Крутиков // АЛИТинформ – Международный семинар-конкурс молодых учных и аспирантов, работающих в области вяжущих веществ, бетонов и сухих смесей.

Сборник докладов. – Москва. – 2010. – С. 111 – 114.

6. Sychugov, S.V. / The usage of ultra- and nanodispersed powders of activated galvanic sludge as modifiers for natural anhydrite binders / S.V. Sychugov // Сборник трудов "Non-traditional Cement & Concrete IV" Brno Publisher-2011 – P.47-54.

7. Sychugov, S.V. / The application of thermal activated ultradispersed powders as modifying additives for astringents based on natural anhydrite / S.V.

Sychugov // 18 INTERNATIONALE BAUSTOFFTAGUNG 12-15 September F.A. Finger-Institut fr Baustoffkunde Weimar Bundesrespublik Deutschland. P. 1Sychugov, S.V. / Anhydrite compositions modified by ultrafine additive based on MgO / T.M. Smehova, Yu.V. Tokarev, I.S. Maeva, S.V. Sychugov // INTERNATIONALE BAUSTOFFTAGUNG 12-15 September 2012 F.A. FingerInstitut fr Baustoffkunde Weimar Bundesrespublik Deutschland. P. 1-0964-1– 1Сычугов, С.В. / Применение ресурсосберегающих технологий при производстве ангидритовых вяжущих / С.В. Сычугов, Т.А. Плеханова, И.С.

Маева // VI Международная научно-практическая конференция «Повышение эффективности производства и применения гипсовых материалов и изделий». – Под научной редакцией А.Ф. Бурьянова. Пермь. – 2012. – С. 153-160.

10. Сычугов, С.В. / Использование высокодисперсных отходов гальваники и нефтехимии для модификации ангидритового вяжущего / С.В. Сычугов, Ю.В.

Токарев, Т.А. Плеханова, А.С. Казанцева, Д.Р. Гайнетдинова // Ресурсосберегающие технологии и эффективное использование местных ресурсов в строительстве. – Международный сборник научных трудов.

Новосибирск. – 2013. С. 340 – 348.

Подписано в печать 17.03.14. Усл. печ. л. 1,00 Заказ № 89. Тираж 100 экз.

Издательство Ижевского государственного технического университета имени М.Т.

Отпечатано в типографии Издательства ИжГТУ 426069, Ижевск, ул. Студенческая,

 


Похожие работы:

«Яковлев Андрей Андреевич АРХИТЕКТУРНАЯ АДАПТАЦИЯ ИНДУСТРИАЛЬНОГО НАСЛЕДИЯ К НОВОЙ ФУНКЦИИ 05.23.21 – Архитектура зданий и сооружений. Творческие концепции архитектурной деятельности АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата архитектуры Нижний Новгород – 2014 РАБОТА ВЫПОЛНЕНА В ФГБОУ ВПО НИЖЕГОРОДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ АРХИТЕКТУРНО-СТРОИТЕЛЬНЫЙ УНИВЕРСИТЕТ Научный руководитель Гельфонд Анна Лазаревна доктор архитектуры, профессор Официальные оппоненты :...»

«ХУЗИН АЙРАТ ФАРИТОВИЧ ЦЕМЕНТНЫЕ КОМПОЗИТЫ С ДОБАВКАМИ МНОГОСЛОЙНЫХ УГЛЕРОДНЫХ НАНОТРУБОК Специальность 05.23.05 – Строительные материалы и изделия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Казань – 2014 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Казанский государственный архитектурно-строительный университет Научный руководитель доктор технических наук,...»

«ПЕТРАШКЕВИЧ Валерий Вильгельмович РАЗРАБОТКА И ОБОСНОВАНИЕ НОВЫХ РЫБОЗАЩИТНЫХ КОНСТРУКЦИЙ МЕЛИОРАТИВНЫХ ВОДОЗАБОРОВ Специальность 05.23.07 Гидротехническое строительство Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук Санкт – Петербург 2009 ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Работа выполнена в ЗАО Производственное объединение по изысканиям, исследованиям, проектированию и строительству водохозяйственных и мелиоративных объектов Актуальность проблемы. При...»

«Воронцова Дарья Сергеевна КОММУНИКАЦИОННО-РЕКРЕАЦИОННЫЕ ПРОСТРАНСТВА В АРХИТЕКТУРЕ ОБЩЕСТВЕННО-ТОРГОВЫХ ЦЕНТРОВ 05.23.21 – Архитектура зданий и сооружений. Творческие концепции архитектурной деятельности АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата архитектуры Нижний Новгород – 2011 РАБОТА ВЫПОЛНЕНА В ГОУ ВПО УРАЛЬСКАЯ ГОСУДАРСТВЕННАЯ АРХИТЕКТУРНО-ХУДОЖЕСТВЕННАЯ АКАДЕМИЯ Научный руководитель кандидат архитектуры, профессор Меренков Алексей Васильевич...»

«Григоршев Сергей Михайлович ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЧНОСТИ И УСТОЙЧИВОСТИ К ПРОГРЕССИРУЮЩЕМУ ОБРУШЕНИЮ ВЫСОТНЫХ ЗДАНИЙ РАМНО-СВЯЗЕВОЙ КОНСТРУКТИВНОЙ СХЕМЫ В ПРОЦЕССЕ ВОЗВЕДЕНИЯ И ЭКСПЛУАТАЦИИ 05.23.17 – Строительная механика Автореферат на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2011 2 Работа выполнена в Областном государственном образовательном учреждении Высшего профессионального образования Астраханский инженерно-строительный институт Научный руководитель –...»

«МАТАШОВА Марина Александровна ЭКОЛОГО-ГРАДОСТРОИТЕЛЬНАЯ ОПТИМИЗАЦИЯ ПРИРЕЧНЫХ ТЕРРИТОРИЙ КРУПНОГО ГОРОДА (на примере г. Хабаровска) Специальность 05.23.22 – Градостроительство, планировка сельских населенных пунктов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата архитектуры Москва – 2011 Работа выполнена на кафедре урбанистики и дизайна городской среды ГОУ ВПО Санкт-Петербургский государственный архитектурно-строительный университет Научный руководитель :...»

«Гридюшко Анна Дмитриевна БИОМИМЕТИЧЕСКИЕ ПРИНЦИПЫ В АРХИТЕКТУРНОМ ПРОЕКТИРОВАНИИ 05.23.21 - Архитектура зданий и сооружений. Творческие концепции архитектурной деятельности АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата архитектуры Москва – 2013 2 Работа выполнена в ФГБОУ ВПО Московский архитектурный институт (государственная академия) на кафедре Архитектура промышленных зданий Научный руководитель :...»

«Аракелян Рубен Георгиевич ПОВЫШЕНИЕ КАЧЕСТВ ЖИЛОЙ СРЕДЫ С УЧЕТОМ ЦЕННОСТЕЙ ТРАДИЦИОННЫХ ЖИЛЫХ ОБРАЗОВАНИЙ (на примере территории Армянского нагорья) Специальность 05.23.21 – Архитектура зданий и сооружений. Творческие концепции архитектурной деятельности АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата архитектуры Москва 2011 Диссертация выполнена на кафедре Архитектура жилых зданий Московского...»

«Каюмов Марат Закиевич ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПЛИТНОГО ФУНДАМЕНТА ЗАГЛУБЛЕННОГО СООРУЖЕНИЯ С ОСНОВАНИЕМ НАД КАРСТОВОЙ ПОЛОСТЬЮ Специальность 05.23.02 – Основания и фундаменты, подземные сооружения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2012 Работа выполнена в государственном унитарном предприятии Научно-исследовательский, проектно-конструкторский и производственный институт строительного и градостроительного комплекса Республики...»

«Волынсков Владимир Эдуардович ИНФОРМАЦИОННО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ПРОЕКТИРОВАНИЯ В АРХИТЕКТУРНОМ ФОРМООБРАЗОВАНИИ Специальность 05.23.20 – Теория и история архитектуры, реставрация и реконструкция историко-архитектурного наследия. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата архитектуры Москва – 2012 г.   Диссертация выполнена в Московском архитектурном институте (государственной академии) на...»

«ХАМЗИН САБИТ КУРАШ-УЛЫ ТЕХНОЛОГИЯ ВОЗВЕДЕНИЯ ЗДАНИЙ И СООРУЖЕНИЙ (УЧЕБНИК ДЛЯ СТУДЕНТОВ СПЕЦИАЛЬНОСТИ ПРОМЫШЛЕННОЕ И ГРАЖДАНСКОЕ СТРОИТЕЛЬСТВО) 05.23.08 - Технология и организация промышленного и гражданского строительства Автореферат диссертации в виде учебника на соискание ученой степени доктора технических наук Омск-2001 ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность проблемы. Постоянное совершенствование организационно-технологических решений в строительстве, определяемое...»

«Кокодеева Наталия Евсегнеевна МЕТОДОЛОГИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ КОМПЛЕКСНОЙ ОЦЕНКИ НАДЕЖНОСТИ АВТОМОБИЛЬНЫХ ДОРОГ В СИСТЕМЕ ТЕХНИЧЕСКОГО РЕГУЛИРОВАНИЯ ДОРОЖНОГО ХОЗЯЙСТВА Специальность 05.23.11 – Проектирование и строительство дорог, метрополитенов, аэродромов, мостов и транспортных тоннелей АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук Санкт-Петербург 2012 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего...»

«Никульшина Лия Леонидовна ГРАДОЭКОЛОГИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ РАЗМЕЩЕНИЯ ОБРАЗОВАТЕЛЬНЫХ УЧРЕЖДЕНИЙ ПРИ РЕКОНСТРУКЦИИ ГОРОДСКОЙ ЗАСТРОЙКИ Специальность: 05.23.22 – Градостроительство, планировка сельских населенных пунктов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва – 2011 2 Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Ростовский государственный строительный университет доктор...»

«Гыбина Майя Михайловна ГРАДОСТРОИТЕЛЬНЫЕ КОНЦЕПЦИИ ИТАЛЬЯНСКОГО ФУТУРИЗМА Специальность 05.23.20 – Теория и история архитектуры, реставрация и реконструкция историко-архитектурного наследия. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата архитектуры Москва, 2013 2 Работа выполнена в ФГБОУ ВПО Московский архитектурный институт (государственная академия) на кафедре Советская и современная зарубежная...»

«Ефименко Сергей Владимирович ОБОСНОВАНИЕ РАСЧЁТНЫХ ЗНАЧЕНИЙ ХАРАКТЕРИСТИК ГЛИНИСТЫХ ГРУНТОВ ДЛЯ ПРОЕКТИРОВАНИЯ ДОРОЖНЫХ ОДЕЖД АВТОМОБИЛЬНЫХ ДОРОГ (на примере районов Западной Сибири) 05.23.11 – Проектирование и строительство дорог, метрополитенов, аэродромов, мостов и транспортных тоннелей Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Омск-2006 2 Работа выполнена в Томском государственном архитектурностроительном университете Научный...»














 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.