WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

На правах рукописи

РОМАНОВА КСЕНИЯ АНДРЕЕВНА

МОДЕЛИРОВАНИЕ ФОТОФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ

КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ЛАНТАНОИДОВ(III)

МЕТОДАМИ КВАНТОВОЙ ХИМИИ

02.00.04 - Физическая химия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Казань - 2013

Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования национальный исследовательский технологический «Казанский университет»

доктор химических наук, профессор,

Научный руководитель:

Галяметдинов Юрий Генадьевич

Официальные оппоненты: Верещагина Яна Александровна, доктор химических наук, профессор, ФГАОУ ВПО «Казанский (Приволжский) федеральный университет», кафедра физической химии, профессор Назмутдинов Ренат Равильевич, доктор химических наук, профессор, ФГБОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский технологический университет», кафедра неорганической химии, профессор ФГБУН Институт химии растворов

Ведущая организация:

им. Г.А. Крестова Российской академии наук

Защита диссертации состоится «10» декабря 2013 г. в 14 часов на заседании диссертационного совета Д 212.080.03 на базе Казанского национального исследовательского технологического университета (420015, Казань, ул. К. Маркса, 68, КНИТУ, зал заседаний Ученого совета).

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Казанского национального исследовательского технологического университета Автореферат разослан « 2013 г.

»

Ученый секретарь диссертационного совета А.Я. Третьякова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Комплексы лантаноидов вызывают интерес исследователей из-за широкого спектрального диапазона их излучения от УФ к видимому и ближнему ИК и специфики механизма их люминесценции, позволяющего обеспечить монохроматическое излучение.

Данные соединения широко применяются в ряде устройств оптической электроники, органических светоизлучающих диодах, дисплеях, оптических волокнах, лазерах, солнечных батареях и т.д. Излучательные свойства комплексов лантаноидов определяются лигандным окружением иона, поэтому подбор лигандов, наиболее подходящих для каждого из ионов, является в настоящее время приоритетным направлением в фотохимии лантаноидов. Большой интерес представляет поиск путей повышения квантового выхода комплексов лантаноидов, обладающих жидкокристаллической надмолекулярной организацией.





Надмолекулярно-организованные соединения этого типа могут образовывать системы с управляемой поляризацией.

До настоящего времени большинство исследований в направлении повышения эффективности люминесценции соединений лантаноидов велось методом скрининга, однако их синтез является достаточно сложным и дорогостоящим. Использование методов квантовой химии позволяет получить важную информацию о природе фотофизических процессов, значительно дополняющую экспериментальные данные. Закономерности, полученные при изучении природы возбужденных состояний комплексов лантаноидов, позволяют оптимизировать их излучательные свойства и предсказывать структуры, обладающие наилучшими фотофизическими характеристиками. Тем не менее, несмотря на большое количество практических данных о природе и свойствах комплексов лантаноидов, информации о возможностях теоретического предсказания их фотофизических характеристик крайне мало.

Цели и задачи работы. Целью работы являлась разработка методики расчетов возбужденных состояний и теоретического квантового выхода комплексов лантаноидов(III) и применение ее к исследованию ряда жидкокристаллических комплексов трис(-дикетонатов) европия(III) с некоторыми основаниями Льюиса.

Для достижения поставленной цели в процессе работы решались следующие задачи:

1. Разработка методики количественной оценки энергий возбужденных состояний комплексов лантаноидов(III).

2. Применение предложенного подхода к расчетам энергий возбужденных состояний моно- и биядерных комплексов неодима(III), самария(III), европия(III), гадолиния(III), тербия(III), эрбия(III), тулия(III).

3. Определение теоретических значений квантового выхода и времени жизни люминесцентного свечения комплексов европия(III) и их сравнение с практически найденными величинами абсолютного квантового выхода и времени жизни.

4. Корреляция положений возбужденных состояний комплексов европия(III) и квантового выхода люминесценции.

многоконфигурационной квазивырожденной теории возмущений рассчитаны энергии возбужденных состояний для широкого ряда комплексов лантаноидов(III). По результатам расчетов были получены новые данные о природе возбужденных состояний исследованных соединений и влиянии лигандного окружения на их фотофизические свойства. Установлена взаимосвязь между положением возбужденных уровней в комплексах и квантовым выходом люминесценции.

Научная и практическая значимость работы. Предложен теоретический подход к изучению природы возбужденных состояний в комплексах лантаноидов(III), который, наряду с методикой расчета теоретических значений квантового выхода люминесценции, позволяет направленно моделировать и предсказывать фотофизические свойства лантаноидсодержащих систем до проведения их синтеза. Полученные теоретические результаты могут быть использованы при поиске эффективных лантаноидсодержащих люминесцентных сред, используемых в органических светодиодах, различных источниках света, устройствах отображения информации и т.д.





На защиту выносятся:

1. обоснование выбора квантово-химического метода расчета возбужденных состояний комплексов лантаноидов(III);

2. результаты моделирования возбужденных состояний в моно- и биядерных комплексах лантаноидов(III) с различным лигандным окружением;

3. результаты расчета теоретических значений квантового выхода люминесценции комплексов европия(III);

4. результаты анализа влияния лигандного окружения в комплексах европия(III) на эффективность их излучения.

докладывались и обсуждались на следующих международных и российских конференциях: Молодежная конференция «Международный год химии»

(Казань, 2011); VI Всероссийская конференция студентов и аспирантов по химии «Менделеев-2012» (Санкт-Петербург, 2012); VIІI Международная научно-практическая конференция «Современные научные достижения Прага, Чехия, 2012); Первая всероссийская конференция по жидким кристаллам (Иваново, 2012); Всероссийская молодежная конференция «Химия под знаком Сигма: исследования, инновации, технологии» (Казань, 2012); Всероссийская молодежная конференция «Химия поверхности и нанотехнология» (Казань, 2012); VIІI Международная научно-практическая конференция «Наука и инновации-2012» (Пшемысль, Польша, 2012);

Международная научно-практическая конференция «Неделя науки СПбГПУ» (Санкт-Петербург, 2012); Научная школа-конференция «Кирпичниковские чтения по химии и технологии высокомолекулярных соединений» (Казань, 2012); VIІI Международная научно-практическая конференция «Перспективные вопросы мировой науки» (София, Болгария, 2012); VII Всероссийская конференция молодых ученых, студентов и аспирантов по химии и наноматериалам «Менделеев-2013»

(Санкт-Петербург, 2013); Международная научная конференция «На стыке наук. Физико-химическая серия» (Казань, 2013); 26th International Conference on Photochemistry (Leuven, Belgium, 2013); XX Всероссийская конференция «Структура и динамика молекулярных систем» и 11-й Международная школа молодых ученых «Синтез, структура и динамика молекулярных систем» (Йошкар-Ола, 2013); Kazan summer school on chemoinformatics (Kazan, 2013).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 20 работ, в том числе 5 статей в журналах, входящих в перечень ВАК РФ, и 15 тезисов по докладам на конференциях различного уровня.

Объем и структура диссертации. Диссертационная работа общим объемом 155 страниц машинописного текста содержит 30 рисунков, таблиц. Состоит из введения, четырех глав, выводов, списка литературы из 204 наименований и приложения (6 таблиц, 2 рисунка).

Введение отражает актуальность выбранной темы диссертации, цели исследования и задачи, научную новизну работы и ее практическую значимость.

Первая глава посвящена изложению физико-химических основ процесса люминесценции и отличительных особенностей люминесценции координационных соединений лантаноидов. Эта глава содержит литературный обзор по основным методам расчета возбужденных состояний. Сделаны выводы о пригодности данных подходов к расчету возбужденных состояний комплексов лантаноидов.

Вторая глава включает описание объектов исследования, экспериментальных методов исследования, квантово-химических программам и вычислительных ресурсов, использованных в ходе выполнения работы.

Третья глава содержит обоснование и описание квантовохимического подхода к моделированию возбужденных состояний комплексов лантаноидов(III). Приводятся результаты расчетов возбужденных состояний моно- и биядерных комплексов лантаноидов(III) с различным лигандным окружением и их сравнение с экспериментальными данными.

В четвертой главе описана методика расчета теоретических значений квантового выхода люминесценции. Теоретически исследовано влияние лигандного окружения на излучательные свойства и величину квантового выхода люминесценции в комплексах европия(III), рассчитанные величины которого сравнивались со значениями абсолютного квантового выхода.

Личный вклад автора состоит в сборе и анализе литературных данных, постановке цели и задач диссертационной работы, выполнении вычислений методами квантовой химии, обработке и интерпретации полученных результатов, формулировке выводов, подготовке публикаций и докладов по теме диссертационной работы. Экспериментальные данные, приведенные в диссертационной работе, получены автором лично или при его непосредственном участии.

Работа выполнена на кафедре физической и коллоидной химии технологический университет» и поддержана грантом РФФИ № 11-03-00597-а, государственными контрактами Министерства образования и науки РФ № 16.513.11.3076 и 14.513.11.0089.

Вычислительные ресурсы предоставлены Межведомственным суперкомпьютерным центром Российской академии наук, Суперкомпьютерным комплексом МГУ имени М.В. Ломоносова и Суперкомпьютерным центром Южно-Уральского государственного университета.

Автор выражает глубокую признательность профессору Галяметдинову Юрию Генадьевичу, под руководством которого выполнялась данная работа.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Лантаноидсодержащие металломезогены обладают комплексом фотофизических, жидкокристаллических и магнитных свойств. При охлаждении ниже комнатных температур они стеклуются с сохранением упаковки молекул, полученной в мезофазе, проявляют смектический и нематический мезоморфизм. Малая вязкость и высокая ориентационная способность нематической мезофазы позволяет управлять параметрами люминесценции комплексов, а возможность ориентации молекул комплекса в различных направлениях под действием магнитного поля позволяет рассматривать их в качестве перспективных материалов для оптоэлектроники.

Объектами исследования являлись комплексы Ln3+ (Nd3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+, Tb3+, Er3+, Tm3+) с различными коммерческими лигандами (Acac, DBM, TТА, Bpy, Phen и т.д.) и жидкокристаллические комплексы Eu3+ с лигандами, синтезированными сотрудниками кафедры физической и коллоидной химии ФГБОУ ВПО «КНИТУ», последние представлены в табл. 1.

Структурные формулы лигандов в жидкокристаллических комплексах Eu3+ Обозна- Структурная формула Обозна- Структурная формула Выбор метода расчета возбужденных состояний комплексов Ln3+ возбужденных состояний комплексов Ln3+ - это наличие тяжелого иона металла, а также квазивырожденность по энергии лигандно-локализованных возбужденных состояний (ширина энергетической щели между лиганднолокализованными триплетами ~ 0.1 эВ). Кроме того, возбуждение в комплексах Ln3+ локализовано на отдельных лигандах. Известно, что в случае комплексов Ln3+ с одним и тем же лигандом на спектрах возбуждения и излучения положение полос, относящихся к данному лиганду, незначительно отличается друг от друга. Это указывает на то, что данные возбужденные состояния практически не зависят от природы центрального иона и других лигандов.

На основании литературного обзора был выбран ряд методов квантовой химии, используемых для моделирования возбужденных состояний молекул. Произведен расчет комплексов Gd3+ с простейшим представителем -дикетонов - 2,4-пентандионом (Acac) и наиболее распространенными основаниями Льюиса - 2,2'-бипиридином (Bpy) и 1,10-фенантролином (Phen) (рис. 1).

Рисунок 1 - Структурные формулы комплексов Gd(Acac)3(H2O)2 (а), Gd(H2O)3Cl3Bpy (б), Gd(H2O)3Cl3Phen (в), Gd(Acac)3Bpy (г), Gd(Acac)3Phen (д) Расчеты положения возбужденных состояний в комплексах Gd3+ были проведены с использованием методов CIS, TDDFT, CASSCF и методики XMCQDPT2/CASSCF [1]. В случае TDDFT расчетов использовался функционал PBE0. Методом CIS определялись энергии возбужденных состояний в геометрии основного состояния и проводилась оптимизация геометрии лигандно-локализованного возбужденного состояния CIS(Опт.).

Вследствие того, что 4f орбитали Ln3+ находятся вблизи ядер и их возбужденные уровни практически не зависят от лигандного окружения, релятивистские эффекты и эффекты влияния 4f электронов Gd3+ учитывались с помощью скалярного квазирелятивистского 4f-in-core псевдопотенциала ECP53MWB с соответствующим базисным набором. В последующих расчетах ECP49MWB для Nd3+, ECP51MWB для Sm3+, ECP52MWB для Eu3+, ECP54MWB для Tb3+, ECP57MWB для Er3+, ECP58MWB для Tm3+. Для остальных атомов был использован базисный набор 6-31G(d,p).

Расчеты методами CASSCF и XMCQDPT2/CASSCF проводились с учетом процесса релаксации структуры возбужденного состояния (10-10 секунды), который соизмерим с периодом колебания молекулы и на несколько порядков превосходит по скорости процесс переноса энергии (10-6 - 10-10 секунды). В ходе расчетов осуществлялась оптимизация геометрий триплетных лигандно-локализованных возбужденных состояний с помощью метода SS-CASSCF, далее при полученной оптимизированной геометрии методом SA-CASSCF рассчитывались вертикальные энергии триплетных и синглетных возбуждений, которые потом корректировались методом XMCQDPT2. В результате SA-CASSCF расчета получали орбитали, описывающие как синглетные, так и триплетные возбужденные состояния, далее эти орбитали использовались для старта XMCQDPT расчета, который выполнялся отдельно для синглетных и триплетных возбужденных состояний. Использованное в ходе CASSCF расчетов активное пространство приведено в табл. 2. Экспериментальные значения положения низшего триплетного уровня лигандов были получены из литературных данных по спектрам фосфоресценции комплексов Gd3+.

1. Freidzon, A.Ya. Ab initio study of phosphorescent emitters based on rare-earth complexes with organic ligands for organic electroluminescent devices / A.Ya. Freidzon, A.V. Scherbinin, A.A. Bagaturyants, M.V. Alfimov // The journal of physical chemistry A. - 2011. - V. 115. - P. 4565Как показывает сравнение результатов расчетов, полученных различными методами (табл. 2), наилучшее соотношение расчетных данных с экспериментальными значениями наблюдается в случае использования подхода XMCQDPT2/CASSCF. Данная методика расчета также позволяет моделировать локализацию возбуждения отдельно на каждом из лигандов комплекса. В связи с этим моделирование возбужденных состояний комплексов Ln3+ проводилось в дальнейшем с использованием метода полного активного пространства орбиталей самосогласованного поля с корректировкой результата с учетом динамических корреляционных эффектов с помощью многоконфигурационной квазивырожденной теорией возмущений второго порядка - XMCQDPT2/CASSCF.

Энергии низших триплетных возбужденных состояний (эВ), рассчитанные с помощью различных квантово-химических методов, в комплексах Gd3+ по сравнению с экспериментальным положением триплета (Тэксп) Комплекс (активное пространство) CIS CIS(Опт.) TDDFT CASSCF Gd(Acac)2Acac*Bpy 3.681 3.560 3.032 3.251 3.161 (Т1) 3.174 [1];

Gd(Acac)3Acac*Phen 3.681 3.543 3.038 3.261 3.179 (Т1) 3.174 [1];

Место локализации возбуждения в комплексе обозначено символом «*».

1. Yu, J.-A. Direct observation of intramolecular energy transfer from a -diketonate to terbium(III) ion encapsulated in a cryptand / J.-A. Yu, R.B. Lessard, L.E. Bowman, D.G. Nocera // Chemical physics letters. - 1991. - V. 187. - P. 263-268.

2. Zheng, Y. A novel way to enhance electroluminescence performance based on soluble binary and ternary europium 1,1,1-trifluoroacetylacetonate complexes / Y. Zheng, J. Lin, Y. Liang, Y. Yu, Y. Zhou, C. Guo, S. Wang, H. Zhang // Journal of alloys and compounds. - 2002. - V. 336. - P. 114-118.

3. Faustino, W.M. Photoluminescence of europium(III) dithiocarbamate complexes: electronic structure, charge transfer and energy transfer / W.M. Faustino, O.L. Malta, E.E.S. Teotonio, H.F. Brito, A.M.

Simas, G.F.J. de S // The journal of physical chemistry A. - 2006. - V. 110. - P. 2510-2516.

XMCQDPT2/CASSCF расчет возбужденных состояний На рис. 2 изображен процесс переноса энергии в комплексе Eu3+ с триплетного возбужденного уровня лиганда на один из резонансных уровней иона с учетом процесса релаксации геометрии возбужденного состояния. С целью оценки влияния различных факторов на эффективность люминесценции комплексов Ln3+ было рассмотрено влияние синглеттриплетной конверсии и процесса переноса энергии с возбужденного уровня лиганда на излучательные уровни иона, которые являются лимитирующими стадиями при фотовозбуждении комплексов Ln3+.

Квантово-химический расчет методом CIS комплексов с различной длиной насыщенных алкильных радикалов, а также в присутствии и отсутствии циклогексильного радикала, показал, что данные фрагменты не изменяют поглощательную способность лигандов. Поэтому с целью экономии машинного времени в ходе расчетов данные радикалы были исключены из структуры лигандов из табл. 1.

С целью оценки влияния синглет- энергии при фотовозбуждении триплетной конверсии на эффективность комплексов Eu3+ излучения комплексов было произведено моделирование процесса фотовозбуждения из основного состояния в синглетное с последующей его релаксацией. В ходе расчетов отдельно рассматривались случаи локализации возбужденного состояния на каждом из лигандов. Стартовая геометрия была получена из Кембриджской базы структурных данных (данные РСА). В ходе оптимизации геометрии комплексов в основном состоянии с использованием метода SS-CASSCF существенных изменений геометрии по сравнению с экспериментальными данными не наблюдалось.

Оптимизация геометрии комплекса в синглетном возбужденном состоянии с использованием метода SА-CASSCF с усреднением по основному и синглетному возбужденному состояниям приводила к локализации возбуждения на отдельном лиганде и к заметному изменению его геометрии (рис. 3) по сравнению с геометрией основного состояния. Во всех трех случаях локализации возбуждения на различных -дикетонах, лиганды подвергались схожей деформации. Было выявлено, что при фотовозбуждении в синглетном состоянии происходит значительное изменение геометрии -дикетона по сравнению с синглетно-возбужденной геометрией основания Льюиса, следовательно, -дикетоны играют главную роль в процессе переноса энергии.

Eu(Bzac)3Phen (S0) Рисунок 3 - Оптимизированные геометрии основного состояния (S0), синглетного (S1) и триплетного (Т1) возбужденных состояний в случае локализации возбуждения на -дикетоне (Eu(Bzac)2Вzac*Phen) и на 1,10-фенантролине (Eu(Bzac)3Phen*), длина связей В табл. 3 приведены результаты квантово-химических расчетов возбужденных состояний комплекса Eu(Bzac)3Phen в геометрии основного состояния (S0) в сравнении с энергией перехода S0S1 на спектре поглощения и в геометрии синглетного возбужденного состояния (S1) с величиной энергетической щели между синглетом и триплетом, характеризующей степень синглет-триплетной конверсии.

С целью оценки влияния положения триплетного уровня на излучательные свойства комплексов Eu3+ был проведен расчет синглетных и триплетных возбужденных состояний комплексов в геометрии триплетного возбужденного состояния. Оптимизация триплетной геометрии комплекса методом SS-CASSCF приводила к локализации возбуждения на отдельном лиганде (рис. 3). Рассчитанные энергии возбужденных состояний в экспериментальными триплетными уровнями указаны в табл. 3.

Энергии возбужденных состояний (в эВ) в комплексе Eu(Bzac)3Phen в геометрии основного состояния (S0), синглетного (S1) и триплетного (Т1) возбужденных состояний, полученные по результатам XMCQDPT2/CASSCF расчетов 1. Junior, S.A. Luminescence and quantum yields of Eu3+ mixed complexes with 1-phenyl-1,3butanedione and 1,10-phenanthroline or 1,10-phenanthroline-N-oxide / S.A. Junior, F.V. de Almeida, G.F. de S, C. de Mello Doneg // Journal of luminescence. - 1997. - V. 72-74. - P. 478-480.

2. de S, G.F. Spectroscopic properties and design of highly luminescent lanthanide coordination complexes / G.F. de S, O.L. Malta, C. de Mello Doneg, A.M. Simas, R.L. Longo, P.A. Santa-Cruz, Jr.E.F. da Silva // Coordination chemistry reviews. - 2000. - V. 196. - P. 165-195.

Полученные возбужденные триплетные уровни являются квазивырожденными по энергии с разницей ~ 0.1 эВ. Наименьшее значение триплетного уровня лиганда достигается в геометрии его триплетного возбуждения. Наилучшими люминесцентными характеристиками из изученных комплексов обладает Eu(Bzac)3Phen, что объясняется присутствием в комплексе 1,10-фенантролина. Перенос энергии возбуждения в Eu(Bzac)3Phen осуществляется со всех четырех лигандов на резонансный уровень 5D1 иона Eu3+, что способствует меньшему влиянию обратного переноса энергии с иона на лиганд (риc. 4).

Рисунок 4 - Рассчитанные положения Рисунок 5 - Рассчитанные положения триплетных и синглетных возбужденных возбужденных состояний в комплексе уровней в комплексе Eu(Bzac)3Phen в Eu(Bzac)3Phen в оптимизированных геометрии триплетного возбуждения геометриях основного состояния (Опт. S0), относительно экспериментальных 5Dj синглетного (Опт. S1) и триплетного (Опт.

На рис. 5 графически изображен процесс фотовозбуждения лигандов в комплексе Eu(Bzac)3Phen при локализации возбуждения как на -дикетоне, так и на Phen. В диаграмме использованы положения синглетных и триплетных возбужденных состояний, полученные в геометриях основного, синглетного и триплетного возбужденных состояний. Из приведенных диаграмм видно, что в геометрии основного состояния триплетные уровни расположены слишком высоко для переноса энергии на ион, что возможно лишь в геометрии триплетного возбуждения. Весь процесс фотовозбуждения лиганда можно представить в виде следующей схемы:

S0S1S1(релаксация)~T1T1(релаксация)5Dj(Eu3+).

Вследствие того, что возбужденные состояния в комплексах Ln3+ практически не зависят от природы иона, что было показано в работе на примере расчета различных комплексов Ln3+ с одинаковым лигандным окружением, в данном разделе приведены результаты моделирования возбужденных состояний только для комплексов Eu3+.

XMCQDPT2/CASSCF расчет биядерного комплекса Ln3+ Биядерные комплексы Ln3+ обладают повышенной эффективностью излучения по сравнению с одноядерными комплексами со схожим лигандным окружением и ионом. Для оценки эффективности люминесценции биядерных комплексов Ln3+ был выбран комплекс [(Acac)3Eu(Bpym)Tb(Acac)3] (рис. 6), в котором ион Tb3+ выступает в роли «мостика»

между органической частью комплекса и Eu3+, способствует переносу энергии по каналу D4(Tb)5D1(Eu) и увеличивает эффективность его излучения.

Поскольку возбуждение в комплексе локализовано на Рисунок 6 - Перенос энергии в биядерном отдельных лигандах, биядерный комплекс разделили на части: Eu(Acac)3Bpym, Tb(Acac)3Bpym и [(H2O)3Cl3Eu(Bpym)Tb(H2O)3Cl3]. В процессе оптимизации при локализации триплетного возбуждения на Bpym в комплексах Eu(Acac)3Bpym*, Tb(Acac)3Bpym* и [(H2O)3Cl3Eu(Bpym*)Tb(H2O)3Cl3] длины связей в 2,2'-бипиримидине изменялись практически одинаково, однако, в Eu(Acac)3Bpym* и Tb(Acac)3Bpym* одна из С-Н связей в пиридиновом кольце отклонялась на ~15° из плоскости. При возбуждении в [(H2O)3Cl3Eu(Bpym)Tb(H2O)3Cl3] лиганд, вследствие координирования с двумя ионами, не терял планарности. Возможно, что именно наличие более жесткой геометрии у биядерного комплекса способствует снижению вклада безызлучательной дезактивации в процесс переноса энергии и, как следствие, повышению эффективности люминесценции комплекса.

Исходя из рассчитанных значений синглетных и триплетных уровней, были построены диаграммы распределения энергетических уровней в комплексах [Eu(Acac)2Acac*Bpym] и [Tb(Acac)2Acac*Bpym], которые представлены на рис. 7а, а также Eu(Acac)3Bpym* (7б), Tb(Acac)3Bpym* (7б) и [(H2O)3Cl3Eu(Bpym*)Tb(H2O)3Cl3] (7в). Близкие значения нижнего триплетного уровня при локализации возбуждения как на Bpym в различных комплексах, так и на Асас, показали, что возбужденные состояния, локализованные на определенном лиганде, практически не зависят от природы иона и других лигандов в комплексе. Кроме того, это означает, что разделять биядерный комплекс на части допустимо.

Рисунок 7 - Диаграммы энергетических уровней (в эВ) в комплексах [Eu(Acac)2Acac*Bpym] и [Tb(Acac)2Acac*Bpym] (а), Eu(Acac)3Bpym* и Tb(Acac)3Bpym* Оценка эффективности люминесценции жидкокристаллических В работе произведен расчет теоретических значений квантового выхода люминесценции по методике, разработанной профессором О.Л. Мальтой и его коллегами [1]. Экспериментальные значения абсолютного квантового выхода (Q) комплексов в твердом виде были 1. Malta, O.L. Ligand - rare-earth ion energy transfer in coordination compounds. A theoretical approach / O.L. Malta // Journal of Luminescence. - 1997. - V. 71. - P. 229-236.

определены по стандартной методике с использованием установки, снабженной интегрирующей сферой. Полученные теоретические значения квантового выхода и времени жизни люминесценции достаточно хорошо согласуются с экспериментальными данными (табл. 4).

Из изученных комплексов наибольшим квантовым выходом обладает комплекс Eu(CPDk3-5)3Phen (Q=32%), а соответствующий ему усеченный комплекс Eu(Bzac)3Phen, согласно квантово-химическим расчетам, наилучшей скоростью конверсии (табл. 3). Ширина энергетической щели Е(S1-T1) для Eu(Bzac)3Phen составляет 0.551 в случае локализации возбуждения на -дикетоне и 0.739 при Phen-локализованном возбуждении, что обеспечивает эффективную интеркомбинационную конверсию.

Экспериментальные значения абсолютного квантового выхода (Q) и времени жизни люминесцентного свечения (), а также результаты расчетов теоретических значений скоростей прямого (WET) и обратного (WBT) переноса энергии, квантового выхода (Qт) и времени жизни (т) для жидкокристаллических комплексов Eu3+

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ:

1. Для количественной оценки энергий возбужденных состояний в моно- и биядерных комплексах лантаноидов(III) предложено использовать ab initio подход XMCQDPT2/CASSCF, основанный на квазивырожденной теории возмущений второго порядка. Показано, что изучение фотофизических свойств комплексов лантаноидов(III) и оценку влияния лигандного окружения на их фотофизические свойства необходимо проводить с использованием многоконфигурационных методов расчета.

2. Методом XMCQDPT2/CASSCF получены данные о положении триплетных и синглетных возбужденных состояний в геометриях основного состояния, синглетного и триплетного возбужденных состояний комплексов неодима(III), самария(III), европия(III), гадолиния(III), тербия(III), эрбия(III), тулия(III) с различным лигандным окружением. Установлено, что, несмотря на глубокие различия в спектрах люминесценции комплексов лантаноидов(III), лигандно-локализованные возбужденные состояния практически не зависят от природы иона и других лигандов, присутствующих в комплексе.

3. Показано, что при фотовозбуждении главную роль в переносе энергии в комплексах лантаноидов(III) с -дикетонами и основаниями Льюиса играют -дикетоны, причиной этого является более лабильная геометрия -дикетонов по сравнению с основаниями Льюиса. При электрогенерации в органических светоизлучающих устройствах триплеты образуются как на -дикетоне, так и на основании Льюиса, и в результате в переносе энергии участвуют оба лиганда.

4. На основе рассчитанных положений возбужденных уровней в комплексах европия(III) и значений теоретического квантового выхода предложена оценка основных факторов, влияющих на эффективность люминесценции комплексов и перспективность их использования в оптоэлектронике. В числе этих факторов: энергии триплетных уровней лигандов, тип заместителей, их число и положение в лигандах, наличие и число сопряженных связей в заместителях.

5. Установлены корреляции между положением возбужденных уровней и квантовым выходом люминесценции, определены основные каналы внутримолекулярного переноса энергии. Показано, что лимитирующей стадией при фотовозбуждении лантаноидов(III) может быть как перенос энергии с триплетного уровня лиганда на ион, так и синглеттриплетная конверсия в возбужденном состоянии лиганда.

Основное содержание диссертации изложено в следующих 1. Стрелков, М.В. Оценка мезогенных свойств аддуктов лантаноидов по данным квантово-химических расчетов / М.В. Стрелков, А.А. Князев, К.А. Романова, Ю.Г. Галяметдинов // Жидкие кристаллы и их практическое использование. - 2011. - № 4. - С. 41-49.

2. Романова, К.А. Определение квантового выхода люминесценции некоторых комплексов европия по данным квантово-химических расчетов / К.А. Романова, М.В. Стрелков, Ю.Г. Галяметдинов // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - № 2. - С. 10-11.

3. Романова, К.А. Квантово-химическое моделирование возбужденных состояний некоторых комплексов лантаноидов(III) К.А. Романова, А.Я. Фрейдзон, А.А. Багатурьянц, М.В. Стрелков, Ю.Г. Галяметдинов // Вестник Казанского технологического университета. - 2012. - № 18. - С. 19-22.

4. Князев, А.А. Квантовый выход люминесценции некоторых мезогенных аддуктов трис(-дикетонатов) европия(III) / А.А. Князев, Е.Ю. Молостова, К.А. Романова, Ю.Г. Галяметдинов // Вестник Казанского технологического университета. - 2013. - № 11. - С. 43-46.

5. Романова, К.А. Сравнительный анализ квантово-химических методов расчета возбужденных состояний комплексов гадолиния(III) с -дикетонами и основаниями Льюиса / К.А. Романова, А.Я. Фрейдзон, А.А. Багатурьянц, Ю.Г. Галяметдинов // Вестник Казанского технологического университета. - 2013.

- № 14. - С. 43-47.

6. Романова, К.А. Влияние лигандного окружения жидкокристаллических комплексов европия на квантовый выход / К.А. Романова, М.В. Стрелков, Ю.Г. Галяметдинов // Материалы Молодежной конференции «Международный год химии». - Казань: КНИТУ, 2011. - С. 113-114.

7. Романова, К.А. Спектральные характеристики некоторых комплексов европия по данным квантово-химических расчетов / К.А. Романова, М.В. Стрелков, Ю.Г. Галяметдинов // Тезисы докладов VI Всероссийской конференции студентов и аспирантов по химии «Менделеев-2012». - СанктПетербург: СПбГУ, 2012. - С. 500-502.

8. Романова, К.А. Расчет квантового выхода люминесценции некоторых комплексах европия по данным квантово-химических расчетов / К.А. Романова, М.В. Стрелков, Ю.Г. Галяметдинов // Материалы VIІI Международной научнопрактической конференции «Современные научные достижения - 2012». - Прага, Чехия, 2012. - С. 10-12.

9. Романова, К.А. Определение структуры и спектральных свойств комплексов Eu(III) по данным квантово-химических расчетов / К.А. Романова, М.В. Стрелков, Ю.Г. Галяметдинов // Тезисы докладов Первой Всероссийской конференции по жидким кристаллам. - Иваново: ИвГУ, 2012. - С. 195.

10. Романова, К.А. Теоретическое исследование фотофизических свойств комплексов европия(III) с использованием методов квантовой химии / К.А. Романова, М.В. Стрелков, Ю.Г. Галяметдинов // Тезисы докладов Всероссийской молодежной конференции «Химия под знаком Сигма:

исследования, инновации, технологии». - Казань: КНИТУ, 2012. - С. 227-228.

11. Романова, К.А. Применение ab initio методов квантовой химии для моделирования фотофизических свойств комплексов европия(III) / К.А. Романова, А.Я. Фрейдзон, А.А. Багатурьянц, М.В. Стрелков, Ю.Г. Галяметдинов // Тезисы докладов Всероссийской молодежной конференции «Химия поверхности и нанотехнология». - Казань: КНИТУ, 2012. - С. 44-45.

12. Романова, К.А. Излучательные свойства комплексов лантаноидов(III) по данным ab initio расчетов / К.А. Романова, А.Я. Фрейдзон, А.А. Багатурьянц, М.В. Стрелков, Ю.Г. Галяметдинов // Материалы VIІI Международной научнопрактической конференции «Наука и инновации-2012». - Пшемысль, Польша, 2012. - С. 28-29.

13. Романова, К.А. Изучение фотофизических свойств комплексов европия(III) с использованием ab initio методов квантовой химии / К.А. Романова, А.Я. Фрейдзон, А.А. Багатурьянц, Ю.Г. Галяметдинов // Тезисы докладов Международной научно-практической конференции «Неделя науки СПбГПУ». Санкт-Петербург: СПбГПУ, 2012. - С. 137-139.

14. Романова, К.А. Ab initio моделирование комплексов лантаноидов(III) для органических электролюминесцентных устройств / К.А. Романова, А.Я. Фрейдзон, А.А. Багатурьянц, М.В. Стрелков, Ю.Г. Галяметдинов // Материалы Научной школы-конференции «Кирпичниковские чтения по химии и технологии высокомолекулярных соединений». - Казань: КНИТУ, 2012. - С. 128Романова, К.А. Теоретическое исследование механизмов переноса энергии в комплексах лантаноидов(III) / К.А. Романова, А.Я. Фрейдзон, А.А. Багатурьянц, М.В. Стрелков, Ю.Г. Галяметдинов // Материалы VIІI Международной научно-практической конференции «Перспективные вопросы мировой науки». - София, Болгария, 2012. - С. 78-79.

16. Романова, К.А. Изучение процессов переноса энергии в комплексах лантаноидов(III) с использованием ab initio методов квантовой химии / К.А. Романова, А.Я. Фрейдзон, А.А. Багатурьянц, М.В. Стрелков, Ю.Г. Галяметдинов // Тезисы докладов VII Всероссийской конференции молодых ученых, студентов и аспирантов по химии и наноматериалам «Менделеев-2013». Санкт-Петербург: СПбГУ, 2013. - С. 226-228.

17. Романова, К.А. Ab initio моделирование возбужденных состояний в комплексах лантаноидов(III) с -дикетонами и основаниями Льюиса / К.А. Романова, А.Я. Фрейдзон, А.А. Багатурьянц, М.В. Стрелков, Ю.Г. Галяметдинов // Сборник трудов Международной научной конференции «На стыке наук. Физико-химическая серия». - Казань: К(П)ФУ, 2013. - С. 242-244.

18. Romanova, К.А. Emission efficiency of europium(III) complexes with -diketonates and Lewis bases interpreted using ab initio quantum chemistry / K.A. Romanova, A.Ya. Freidzon, A.A. Bagaturyants, Yu.G. Galyametdinov // 26th International Conference on Photochemistr: Book of abstracts. - Leuven, Belgium, 2013. - P. 459.

19. Романова, К.А. Применение ab initio методов квантовой химии для расчета возбужденных состояний комплексов лантаноидов(III) с -дикетонами и основаниями Льюиса / К.А. Романова, А.Я. Фрейдзон, А.А. Багатурьянц, М.В. Стрелков, Ю.Г. Галяметдинов // Сборник тезисов докладов и сообщений XX Всероссийской конференции «Яльчик-2013» и 11-й Международной школы молодых ученых «Синтез, структура и динамика молекулярных систем. - ЙошкарОла: ПГТУ, 2013. - С. 68.

20. Романова, К.А. Ab initio study of energy transfer processes in lanthanide(III) complexes with -diketonates and Lewis bases / K.A. Romanova, A.Ya. Freidzon, A.A. Bagaturyants, M.V. Strelkov, Yu.G. Galyametdinov // Kazan summer school on chemoinformatics: Book of abstracts. - Kazan: KFU, 2013. - P. 29.

Офсетная лаборатория КНИТУ, 420015, г. Казань, ул. К. Маркса,

 
Похожие работы:

«МАЛЬКОВ ВИКТОР СЕРГЕЕВИЧ СЕРЕБРЯНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ОКИСЛЕНИЯ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ, ПРОМОТИРОВАННЫЕ СОЕДИНЕНИЯМИ ЙОДА И ЦЕЗИЯ 02.00.04 – физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск - 2007 Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Томский государственный университет Научный руководитель : Доктор химических наук, профессор Курина Лариса Николаевна Официальные оппоненты :...»

«ЗВЕРЕВ ДЕНИС МИХАЙЛОВИЧ СИНТЕЗ, СВОЙСТВА И БИОЛОГИЧЕСКОЕ ДЕЙСТВИЕ ГЕТЕРААЛИФАТИЧЕСКИХ АМИНОСПИРТОВ И ИХ АЦИЛИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 02.00.03. Органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук Москва 2011 г. Работа выполнена на кафедре органической химии Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова. Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Борисова Елена Яковлевна Официальные...»

«ХУСНУТДИНОВА ЭЛЬМИРА ФАНИЛЕВНА CТЕРЕОСПЕЦИФИЧНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ ТРИТЕРПЕНОИДОВ РЯДА ЛУПАНА, ОЛЕАНАНА И УРСАНА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ОЗОНА И ДИМЕТИЛДИОКСИРАНА 02.00.03 – Органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Уфа 2013 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте органической химии Уфимского научного центра Российской академии наук. Научный руководитель : доктор химических наук, профессор...»

«КАЛАШНИКОВА Ирина Васильевна АДСОРБЦИЯ БИОЛОГИЧЕСКИХ ЧАСТИЦ (ВИРУСОВ) НА ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННОЙ ПОВЕРХНОСТИ ПОЛИМЕРНЫХ СОРБЕНТОВ МОНОЛИТНОГО ТИПА Специальность 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук САНКТ-ПЕТЕРБУРГ 2008 www.sp-department.ru 2 Работа выполнена в Институте высокомолекулярных соединений Российской академии наук. Научный руководитель : доктор химических наук Т. Б. Тенникова Официальные...»

«ШЕМЕТОВ АЛЕКСЕЙ ВИКТОРОВИЧ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ СОРБЕНТОВ ВОЛОКНИСТОЙ СТРУКТУРЫ ДЛЯ ИЗВЛЕЧЕНИЯ НЕФТЕХИМИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ Специальность 02.00.13. - Нефтехимия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Уфа – 2002 2 Уфимском государственном нефтяном Работа выполнена в техническом университете доктор технических наук, Научный руководитель профессор Хлесткин Р.Н. доктор технических наук, Научный консультант профессор Самойлов Н.А. доктор химических...»

«Короткова Елена Ивановна Вольтамперометрический метод определения суммарной активности антиоксидантов в объектах искусственного и природного происхождения 02.00.02 – аналитическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Томск 2009 2 Работа выполнена на кафедре физической и аналитической химии Томского политехнического университета Научный консультант : доктор химических наук, профессор Ю. А. Карбаинов Официальные оппоненты : доктор...»

«Артёмкина Юлия Михайловна ЗАКОНОМЕРНОСТИ В ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТИ НЕКОТОРЫХ РАСТВОРОВ АССОЦИИРОВАННЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ В ВОДЕ И В АЦЕТОНИТРИЛЕ 02.00.01 – неорганическая химия, 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва 2008 Работа выполнена на кафедре общей и неорганической химии Российского химико-технологического университета им. Д.И. Менделеева Научный руководитель :доктор химических наук, профессор Щербаков...»

«СИМАКОВ Петр Евгеньевич КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОКОЛИЧЕСТВ МОЛИБДЕНА (VI), ЦИРКОНИЯ (IV) И ТИТАНА (IV) В ПОРОДАХ И СПЛАВАХ ПОЛИМЕРНЫМИ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИМИ СОРБЕНТАМИ Специальность 02.00.02 – Аналитическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2010 Работа выполнена на кафедре химии Орловского государственного университета доктор химических наук, профессор, Научный руководитель Заслуженный деятель науки РФ...»

«Патракеев Михаил Валентинович МЕМБРАННЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ ФЕРРИТОВ СО СМЕШАННОЙ ПРОВОДИМОСТЬЮ 02.00.21 –химия твердого тела АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Екатеринбург – 2012 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институт химии твердого тела Уральского отделения РАН Научный консультант : чл.-корр. РАН, доктор химических наук, профессор Кожевников Виктор Леонидович Официальные оппоненты : доктор химических наук...»

«Щербинин Виталий Александрович СИНТЕЗ 1,2-АННЕЛИРОВАННЫХ ПИРРОЛОВ НА ОСНОВЕ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОЙ РЕАКЦИИ ПААЛЯ-КНОРРА 02.00.03 – Органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Ростов-на-Дону – 2013 Работа выполнена на кафедре органической химии и в НИИ ХГС в ФГБОУ ВПО Кубанский государственный технологический университ Научный доктор химических наук, профессор руководитель: Бутин Александр Валерианович Официальные доктор...»

«КОВТУНОВА Лариса Михайловна СТЕРЕОИЗОМЕРНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЛАТИНЫ(II), ПЛАТИНЫ(IV) И ПАЛЛАДИЯ(II) С ГИДРОКСИАМИНОКИСЛОТАМИ – СЕРИНОМ, ТРЕОНИНОМ И АЛЛОТРЕОНИНОМ 02.00.01 – неорганическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Новосибирск 2010 Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Новосибирский Государственный Университет Научный руководитель доктор химических наук, профессор...»

«ГАВРИЛОВ АНТОН ИВАНОВИЧ СИНТЕЗ НАНОМАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ОКСИДОВ ТИТАНА И ЦИНКА ДЛЯ ФОТОКАТАЛИТИЧЕСКОГО РАЗЛОЖЕНИЯ ВОДЫ Специальность 02.00.21 – Химия твердого тела АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2012 Работа выполнена на факультете наук о материалах и на кафедре неорганической химии химического факультета Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования Московский...»

«ЗВЕРЕВ ДЕНИС МИХАЙЛОВИЧ СИНТЕЗ, СВОЙСТВА И БИОЛОГИЧЕСКОЕ ДЕЙСТВИЕ ГЕТЕРААЛИФАТИЧЕСКИХ АМИНОСПИРТОВ И ИХ АЦИЛИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 02.00.03. Органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук Москва 2010 г. Работа выполнена на кафедре органической химии Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова. Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Борисова Елена Яковлевна Официальные...»

«Кучевская Александра Сергеевна СТРУКТУРА И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ МОДЕЛЕЙ НЕКОТОРЫХ СОПОЛИМЕРОВ МАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск – 2011 Работа выполнена на кафедре химии высокомолекулярных соединений и нефтехимии ФГБОУ ВПО Национальный исследовательский Томский государственный университет Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Филимошкин...»

«ШАБАЛИНА АНАСТАСИЯ ВАЛЕРЬЕВНА ОКИСЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ ЗАГРЯЗНИТЕЛЕЙ ВОДЫ ОЗОНОМ НА МАССИВНОМ МЕДНОМ КАТАЛИЗАТОРЕ 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск – 2011 Работа выполнена на кафедре аналитической химии в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Национальный исследовательский Томский государственный университет Научный руководитель : доктор...»

«Тюнина Елена Александровна ЛАНГАСИТ И ЛАНГАТАТ: СОСТАВ, СТРОЕНИЕ, СВОЙСТВА Специальность 02.00.21 Химия твердого тела АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва 2008 Работа выполнена на кафедре физики и химии твердого тела Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Кузьмичева Галина Михайловна Официальные оппоненты : доктор...»

«Дегтярев Александр Васильевич Стабилизация нестандартных конформеров протонной губки с помощью внутримолекулярной водородной связи 02.00.03 – Органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Ростов-на-Дону 2007 2 Работа выполнена на кафедре органической химии химического факультета Южного федерального университета доктор химических наук, профессор Научный руководитель : Пожарский А.Ф. доктор химических наук, профессор...»

«РОМАНОВА СВЕТЛАНА ГЕННАДЬЕВНА СИНТЕЗ БЕСФОСФОРНЫХ АЛКИЛЬНЫХ ГЛИЦЕРОЛИПИДОВ ПОТЕНЦИАЛЬНЫХ ПРОТИВООПУХОЛЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ Специальность 02.00.10 Биоорганическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук МОСКВА – 2008 2 Работа выполнена на кафедре Химии и технологии биологически активных соединений им. Н.А. Преображенского Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова Научный руководитель : доктор...»

«КОЗЛОВСКИЙ Анатолий Анатольевич СВОБОДНОРАДИКАЛЬНЫЕ ПРОЦЕССЫ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОГО ХЛОРИРОВАНИЯ И ПОЛИМЕРИЗАЦИИ МОНОМЕРОВ. ОСОБЕННОСТИ КИНЕТИКИ ТВЕРДОФАЗНОГО ХЛОРИРОВАНИЯ 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Черноголовка – 2010 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте проблем химической физики РАН доктор химических наук, профессор Научный руководитель : Михайлов Альфа Иванович доктор...»

«Соловьева Анна Алексеевна ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ДЕСТРУКЦИЯ НИТРОЗАМЕЩЕННЫХ ФЕНОЛОВ 02.00.04 – Физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Иваново 2009 Работа выполнена на кафедре общей химии ГОУ ВПО Белгородский государственный университет. Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Лебедева Ольга Евгеньевна Официальные оппоненты : доктор химических наук, Макаров Сергей Васильевич профессор Ивановский государственный...»






 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.