WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

На правах рукописи

Королева Ольга Николаевна

Термодинамическое моделирование и спектроскопия комбинационного

рассеяния силикатных расплавов

Специальность 02.00.04 – Физическая химия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени

кандидата химических наук

Екатеринбург – 2009

Работа выполнена в Институте минералогии УрО РАН

Научный руководитель доктор химических наук Быков Вадим Николаевич

Официальные оппоненты: доктор химических наук Хохряков Александр Александрович, кандидат физико-математических наук Щапова Юлия Владимировна

Ведущая организация Институт геохимии им. А.П. Виноградова Сибирского отделения РАН

Защита состоится июня года в часов на заседании 05 2009 13. диссертационного совета Д 004.001.01 при ГУ Институт металлургии Уральского отделения Российской академии наук по адресу:

620016, г. Екатеринбург, ул. Амундсена, 101.

С диссертацией можно ознакомиться в Центральной научной библиотеке УрО РАН.

Автореферат разослан 04 мая 2009 г.

Ученый секретарь диссертационного совета Д 004.001.01, доктор технических наук А.Н. Дмитриев

Общая характеристика работы

Актуальность работы Силикатные расплавы относятся к важнейшему классу высокотемпературных оксидных систем и играют важную роль в природе - магматические расплавы и промышленности – шлаковые и стеклообразующие расплавы. Основной особенностью строения силикатных расплавов, во -многом определяющей их физико-химические свойства, является существование в них неупорядоченных полимеризованных анионов различных размеров и форм, что в значительной степени ограничивает использование для их исследования методов рентгеновской дифракции. Одним из наиболее эффективных методов изучения структуры расплавов in situ является высокотемпературная спектроскопия комбинационного рассеяния света. Однако, эти экспериментальные исследования достаточно сложны и трудоемки, и, кроме того, они могут быть выполнены только на относительно простых по составу модельных расплавах. В связи с этим актуальным является использование термодинамического моделирования для получения информации о структуре силикатных расплавов в зависимости от состава и температуры.




Структурные исследования силикатных расплавов и стекол, как сложных неупорядоченных систем, представляют собой не только практический, но и огромный научный интерес. В частности, такие исследования имеют большое значение для решения фундаментальной проблемы, связанной с природой стеклообразного состояния вещества.

Цели и задачи работы Основной целью работы является исследование силикатных расплавов методом высокотемпературной спектроскопии комбинационного рассеяния и термодинамического моделирования с последующим сопоставлением полученных экспериментальных и теоретических результатов.

Для достижения этой цели были поставлены следующие задачи:

1. Изучение структуры силикатных расплавов в зависимости от степени полимеризации (система Na2O - SiO2 при содержании SiO2 от 100 до 33%) методами спектроскопии комбинационного рассеяния и термодинамического моделирования;

2. Изучение структуры силикатных расплавов в зависимости от типа катионамодификатора (системы M2O - SiO2, где M = Li, Na, K) методами спектроскопии комбинационного рассеяния и термодинамического моделирования;

3. Изучение распределения катионов-модификаторов между анионными группировками разной степени полимеризации в расплавах трехкомпонентной системы K2O-Li2O-SiO2.

Предложена новая интерпретация полос в спектрах комбинационного рассеяния силикатных систем, которая позволила выполнить компьютерное моделирование спектров в широком интервале составов. Проведены термодинамические расчеты структуры силикатных расплавов в зависимости от состава и температуры в рамках модели идеальных ассоциированных растворов и показано их соответствие с результатами экспериментальных исследований.

Закономерности образования анионной структуры силикатных расплавов и стекол, установленные в данной работе, дают основу для синтеза некристаллических силикатных материалов с заданными свойствами. Предложенная и протестированная методика термодинамического моделирования может быть использована для определения и прогнозирования структуры и физико-химических свойств многокомпонентных силикатных расплавов и природных магм в широком диапазоне составов и температур.

Основные результаты работы были представлены в виде докладов на Международной научной конференции “Спектроскопия и кристаллохимия минералов” (Екатеринбург, 2007);

Молодежной конференции по химии в университете «Дубна» (Дубна, 2007), XVI Международной конференции по химической термодинамике (Суздаль, 2007); Международной конференции по геохимии “Goldschmidt 2007” (Cologne, 2007); Ежегодном семинаре по экспериментальной минералогии, петрологии и геохимии (Москва, 2007, 2008); IV Сибирской международной конференции молодых ученых по наукам о Земле, (Новосибирск, 2008); XII Российской конференции “Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов” (Екатеринбург, 2008); Всероссийской молодежной научной конференции «Минералы:





строение, свойства, методы исследования» (Миасс, 2009). По теме диссертации опубликовано 12 работ.

Диссертация состоит из введения, 5 глав, приложения и списка литературы из названий. Общий объем работы составляет 154 страницы машинописного текста, включая рисунка и 26 таблиц.

Автор выражает искреннюю благодарность своему научному руководителю доктору химических наук В.Н. Быкову за постоянную поддержку, внимание и помощь в работе;

директору ИМин УрО РАН член.-корр. РАН В.Н. Анфилогову за ценные советы и содействие.

Автор признателен сотрудникам лаборатории экспериментальной минералогии А.А. Осипову, Л.М. Осиповой, Т.Н. Ивановой, М.В. Штенбергу за помощь в исследованиях, консультации и техническую поддержку. Автор выражает особую благодарность профессору Ходаковскому И.Л. за бесценные консультации в области химической термодинамики. Автор благодарен сотрудникам лаборатории физико-химического моделирования ИГ СО РАН им. А.П.

Виноградова Бычинскому В.А., Тупицыну А.А., Чудненко К.В., Коптевой Г.И. и Шолохову П.А. за помощь и поддержку.

Работа выполнена при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проекты № 06-05-64333, № 07-05-96046), гранта Минобразования РНП 2.1.1/5741, интеграционного проекта УрО – СО РАН, гранта молодых ученых УрО РАН.

В первой главе рассматриваются основные представления о структуре силикатных расплавов. По соотношению числа мостиковых (Ом) и концевых (Ок) атомов кислорода выделяют 5 типов тетраэдров SiO4, которые являются основными структурными единицами силикатов и обозначаются, как Qn, где n - указывает число мостиковых атомов кислорода.

Рис 1. Основные структурные единицы силикатов.

В главе дан обзор термодинамических моделей, которые условно можно разделить на кластерные и стехиометрические. Подробно рассмотрена модель идеальных ассоциированных растворов, которая в квазикристаллическом приближении применяется в данной работе как метод исследования силикатных систем в области высоких температур.

Во второй главе обсуждаются основные методы исследования строения силикатных стекол и расплавов. Особую сложность представляла регистрация спектров комбинационного рассеяния силикатных расплавов при высоких температурах. Для регистрации спектров КР расплавов использовалась высокотемпературная экспериментальная установка на базе спектрометра ДФС-24 [Быков и др., 1997].

Синтез стекол проводился из аморфного SiO2 квалификации “чда”, и соответствующих карбонатов (Na2CO3, K2CO3, Li2CO3) квалификации “хч” и “осч”. При проведении экспериментов по высокотемпературной спектроскопии КР стекла предварительно наплавлялись в маленьких платиновых тиглях, которые затем помещались в нагревательную оптическую ячейку экспериментальной установки.

Для получения количественной информации о структуре силикатных стекол и расплавов проводилось моделирование зарегистрированных спектров на компьютере с помощью программы Peakfit, которая обеспечивает разложение огибающей линии спектров на суперпозицию отдельных линий.

В третьей главе обсуждаются спектры комбинационного рассеяния и структура расплавов системы Na2O-SiO2 во всей области составов. Полосы высокочастотной области спектров КР приписаны валентным колебаниям концевых группировок в тетраэдрах SiO4 c различным числом концевых атомов кислорода. Сильная локализация колебаний концевых группировок приводит к тому, что изменения в интенсивностях полос в высокочастотной области обусловлены главным образом, изменениями концентраций структурных единиц Qn.

Это дает возможность использовать интенсивности этих полос для определения концентраций тетраэдров SiO4 с различным числом немостиковых атомов кислорода. Полосы, обусловленные колебаниями структурных единиц Qn, были выделены путем моделирования высокочастотной области спектров суперпозицией линий гауссовской формы.

Для описания структуры стекол и расплавов системы Na2O-SiO2 в работе было использовано моделирование спектров КР как суперпозиции линий, имеющих гауссовскую форму. В общем случае, моделирование спектров КР является сложной и неоднозначной процедурой. Основные принципы выполненного моделирования следующие:

соответствие между характеристическими полосами в спектрах силикатов в кристаллическом, стеклообразном и расплавленном состоянии;

минимальное количество линий, использующихся в процедуре разложения спектра;

согласованное описание спектров в широком диапазоне составов и температур в рамках одной структурной модели;

закономерное изменение положения и ширины линий в спектре при изменении состава В главе детально рассмотрены вопросы интерпретации высокочастотной области колебательных спектров силикатных стекол и расплавов [Mysen et al. 1982; Быков и др. 1987;

You et al., 2004; Fuss et al., 2006; Malfait et al., 2007]. Предложена интерпретация полос высокочастотной области спектров стекол и расплавов системы Na2O - SiO2 во всей области составов от чистого SiO2 до ортосиликата натрия с учетом второй координационной сферы атомов кремния (Табл. 1).

Интерпретация характеристических полос в спектрах комбинационного рассеяния расплавов и Область Обозначение частот, см-1 Qn - единиц 775- 805- 858- 902- 939- 983- 1031- 40%Na2O.60%SiO2, 50%Na2O.50%SiO2, 55%Na2O.45%SiO2, 60%Na2O.40%SiO2, 67%Na2O.33%SiO2 была представлена, как суперпозиция линий, имеющих гауссовскую форму.

На рисунке 2 представлены примеры моделирования высокочастотной области спектров КР с учетом второй координационной сферы атомов кремния.

Рис. 2. Примеры моделирования высокочастотной области спектров КР с учетом второй координационной сферы атомов кремния Используя методику определения коэффициентов перехода от интенсивностей характеристических линий к концентрациям структурных единиц [Быков и др., 1985] были силиката натрия. В работе было показано, что полученные результаты для стекол находятся в хорошем соответствии с исследованиями щелочносиликатных стекол методом спектроскопии ЯМР.

На рисунке 3 представлена зависимость коэффициентов перехода от интенсивностей характеристических линий к концентрациям структурных единиц Qn от числа мостиковых атомов кислорода.

Рис. 3. Коэффициенты перехода от интенсивностей полос к концентрациям структурных единиц Qn.

Взаимодействие между силикатными анионами в расплавах можно рассматривать как взаимодействие между структурными единицами этих анионов, которое можно представить в следующем виде:

Константа равновесия этой реакции определяется следующим соотношением:

В таблице 2 приведены некоторые значения констант равновесия реакций взаимодействия между структурными единицами для стекла и расплава, вычисленные из спектров КР.

Значения констант равновесия реакций взаимодействия между структурными единицами В четвертой главе определяется зависимость Qn-распределения от температуры и состава в стеклах и расплавах системы Na2O-SiO2 с помощью термодинамических расчетов. Для описания расплавов были использованы представления модели идеальных ассоциированных растворов, предложенной в работах [Shakhmatkin et al., 2001, Шахматкин и др. 1998, Vedishcheva et al., 2001]. Исходя из предположения о квазикристалличности, предполагается, что термодинамические функции NaSiO3, Na2Si2O5, Na4SiO4 и Na6Si2O7 соответствуют термодинамическим функциям кремнекислородных тетраэдров Q0-Q3. Структурная единица Q характеризуется термодинамическими функциями чистого SiO2.

В общем случае реакции между структурными единицами в силикатном расплаве можно представить реакцией (1). Константа равновесия этой реакции kn определяется путем термодинамических расчетов из свободной энергии Гиббса реакции (1):

где Gр - изменение свободной энергии Гиббса реакции (1).

Для натриевосиликатной системы реакции образования структурных единиц Qn из оксидов можно представить в следующем виде:

Эти реакции характеризуются изменениями свободной энергии Гиббса Gсм, которые равны свободным энергиям образования соответствующих кристаллических силикатов из простых оксидов и называются свободными энергиями смешения.

В данной главе были рассчитаны свободные энергии образования структурных единиц Qn из оксидов при разных температурах для натриевосиликатной системы (Табл. 3). Кроме того, в работе были рассчитаны энтальпии и энтропии смешения структурных единиц Qn натриевосиликатной системы в зависимости от температуры.

Рассчитанные значения свободной энергии образования структурных единиц Q0- Q натриевосиликатной системы из простых оксидов в зависимости от температуры Расчеты выполнены с помощью базы данных FACT.

Были рассчитаны концентрации структурных единиц и константы равновесия между ними, согласно реакции (1) при разных температурах. На рисунке 4 демонстрируется температурная зависимость констант равновесия реакций между структурными единицами k1k3 в расплавах системы Na2O-SiO2.

Рис. 4. Температурная зависимость констант равновесия реакций взаимодействия между структурными единицами в системе Na2O-SiO2.

Для получения зависимости концентраций тетраэдров Qn от состава и температуры был использован метод термодинамического моделирования, основанный на модели идеальных ассоциированных растворов. Ниже записана система уравнений (5), решение которой позволяет определить Qn–распределение.

где Nn – концентрации структурных единиц Qn.

На рисунке 5 приведены рассчитанные концентрации структурных единиц Q0, Q1, Q2, Q и Q4 в зависимости от состава при вычисленных значениях констант равновесия при температурах от 800 до 1500 К с шагом 100 К. С ростом температуры равновесия реакций между структурными единицами сдвигаются вправо, особенно явно это проявляется при стехиометрических составах кристаллических соединений при 33, 50, 60 и 67 мол. % Na2O.

Рис. 5. Зависимость Qn-распределения в системе Na2O-SiO2 от состава при вычисленных значениях констант равновесия реакций при температурах от 800 до 1500 К с шагом 100 К.

Стрелками обозначено направление увеличения температуры.

На рисунках 6 – 8 сопоставлены результаты эксперимента и термодинамического моделирования для разных областей по составу натриевосиликатной системы Na2O-SiO2.

Результаты термодинамических расчетов Qn-распределения в области от 0 до 45 мол. % Na2O хорошо согласуются c экспериментально полученными данными (Рис. 6).

Рис. 6. Зависимость Qn - распределения в системе Na2O-SiO2 от температуры при экспериментально определенных (а) и вычисленных (б) значениях констант равновесия реакции 2Q3 Q4 + Q2. а) Na2O-SiO2 при Т = 293, 473, 553, 633, 793, 913, 1073, 1153, 1198, 1243 К; б) Na2O-SiO2 от 800 до 1500 К с шагом 100 К; Стрелками обозначено направление увеличения температуры.

Сопоставление рассчитанных концентраций структурных единиц Qn в области от 45 до 55 мол. % Na2O c экспериментально полученными данными (Рис. 7) показывает, что термодинамические расчеты систематически завышают концентрации структурных единиц Q2, и, соответственно, уменьшают концентрации структурных единиц Q1 и Q3 по сравнению с экспериментальными данными.

Рис. 7. Зависимость Q - распределения в системе Na2O-SiO2 от температуры при экспериментально определенных (а) и вычисленных (б) значениях констант равновесия реакции 2Q2 Q3 + Q1. а) Na2O-SiO2 при Т = 293, 1152, 1209, 1262, 1314, 1370, 1420, 1462 К; б) Na2O-SiO2 от 800 до 1500 К с шагом 100 К; Стрелками обозначено направление увеличения температуры.

Результаты термодинамических расчетов Qn-распределения в области от 55 до 66 мол.

% Na2O находятся в хорошем соответствии c экспериментально полученными данными (Рис.

8).

Рис. 8. Зависимость Qn - распределения в системе Na2O-SiO2 от температуры при экспериментально определенных (а) и вычисленных (б) значениях констант равновесия реакции 2Q1 Q2 + Q0. а) Na2O-SiO2 при Т = 1182, 1227, 1288, 1336 К; б) Na2O-SiO2 от 800 до 1500 К с шагом 100 К; Стрелками обозначено направление увеличения температуры.

высокотемпературной спектроскопии комбинационного рассеяния и термодинамических расчетов локальной структуры (Qn-распределения) натриевосиликатных стекол и расплавов в области составов от 0 до 67 мол. % Na2O наблюдается хорошее соответствие между экспериментальными и теоретическими данными.

В пятой главе обсуждаются спектры комбинационного рассеяния и структура силикатных расплавов в малощелочной области. Методом высокотемпературной спектроскопии КР была изучена структура расплавов состава дисиликата калия и лития (33%M2O.67%SiO2) в зависимости от температуры. Для термодинамического описания калиевои литиевосиликатных расплавов были использованы представления модели идеальных ассоциированных растворов. Результаты сопоставления рассчитанных концентраций структурных единиц Qn c экспериментально полученными данными приводятся на рисунке 9.

При добавлении М2O к SiO2 происходит уменьшение содержания структурных единиц Q4.

Одновременно появляются структурные единицы Q3, содержание которых достигает максимума при составе дисиликата (33 мол. % М2O), причем их концентрации уменьшаются с уменьшением ионного радиуса катиона-модификатора в ряду K-Na-Li. Структурные единицы Q2 появляются в интервале составов от 10 до 20 мол. % М2O, и их концентрация растет в изученном диапазоне составов. При увеличении температуры равновесие реакции 2Q3 Q4 + Q2 смещается вправо для калиево- и натриевосиликатной систем. Это приводит к уменьшению содержания структурных единиц Q3 и соответственно увеличению концентрации структурных единиц Q2 и Q4. В то же время Qn-распределение в системе Li2O-SiO2 ведет себя противоположным образом, но температурная зависимость этого распределения является достаточно слабой.

Рис. 9. Зависимость Qn - распределения в системе M2O-SiO2 от температуры при экспериментально определенных (а, б, в) и вычисленных (г, д, е) значениях констант равновесия. а) K2O-SiO2 при Т = 293, 609, 770, 1198, 1288, 1320 К; б) Na2O-SiO2 при Т = 293, 473, 553, 633, 793, 913, 1073, 1153, 1198, 1243 К; в) Li2O-SiO2 при Т = 293, 1333, 1363, 1423 К;

г) K2O-SiO2 от 800 до 1500 К с шагом 100 К; д) Na2O-SiO2 от 800 до 1500 К с шагом 100 К; е) Li2O-SiO2 от 1300 до 1500 с шагом 100 К Для изучения распределения катионов-модификаторов в расплавах модельной трехкомпонентной системы К2О-Li2O-SiO2 при высоких температурах, использовались термодинамические расчеты, поскольку анализ частот колебаний структурных единиц Q3 и Q2 в высокотемпературных спектрах КР расплавов, аналогичный тому, который был выполнен в работе [Быков и др., 2008], невозможен из-за сильной температурной зависимости характеристических частот, связанной с ангармонизмом колебаний.

В расплавах системы (40%-х)К2Ох%Li2O60%SiO2 присутствуют структурные единицы двух типов Q3 и Q2 и, соответственно, распределение катионов-модификаторов может быть описано с помощью следующей обменной реакции:

где QK, QLi – структурные единицы, координированные катионами K+ и Li+, соответственно.

Константа равновесия этой реакции имеет следующий вид:

Реакции (6) между структурными единицами соответствует следующая реакция между силикатами:

Эта константа равновесия может быть рассчитана из изменения свободной энергий Гиббса реакции (8):

где Gр - изменение свободной энергии реакции (8).

Это изменение определяется свободными энергиями Gобр структурных единиц QK, QLi, QK, QLi, которые равны свободным энергиям образования соответствующих силикатов из оксидов. Свободные энергии образования взяты из термодинамической базы данных FACT при высоких температурах для жидкого состояния.

Константы равновесия обменной реакции (6) были рассчитаны, используя свободные энергии образования соответствующих силикатов при высоких температурах для жидкого состояния, взятые из базы термодинамических данных FACT.

структурных единиц Q3 и Q2, координированных катионами К+ и Li+, в расплавах системы (40%-х)К2Ох%Li2O60%SiO2 при разных температурах приведены на рисунке 10.

Рис. 10. Распределение структурных единиц Q3 (а) и Q2 (б), координированных катионами К (заполненные символы) и Li (пустые символы), в расплавах системы (40-х)%К2О • х%Li2O • 60%SiO2 при Т = 600 К (--, --), 1200 К (--, --), 1800 К (--, - -).

На этом же рисунке крупным пунктиром изображены гипотетические кривые, которые характеризуют статистически равновероятное случайное распределение катионов К+ и Li+ между структурными единицами Qn (k = 1), и мелким пунктиром - кривые, которые описывают полностью упорядоченное распределение с константой равновесия k = 0.

Из рисунка видно, что в переохлажденном расплаве (стекле) при температуре 600 К наблюдается упорядоченное распределение катионов-модификаторов. Катионы более сильного основания (K+) преимущественно занимают катионные позиции вблизи концевых атомов кислорода структурных единиц Q3, а катионы более слабого основания (Li+) координируют концевые атомы кислорода структурных единиц Q2, что особенно отчетливо проявляется при составе 20K2O-20Li2O-60SiO2. Это полностью согласуется с результатами экспериментальных исследований стекол системы K2O-Li2O-SiO2 методом спектроскопии комбинационного рассеяния света, что свидетельствует, в частности о корректности используемого нами катионы K+, а в катионном окружении структурных единиц Q3 появляются катионы Li+.

Концентрация структурных единиц QK и QLi увеличивается, а концентрация структурных единиц QK и QLi соответственно уменьшается с ростом температуры. Эти изменения направлены в сторону более случайного распределения катионов-модификаторов между структурными единицами Qn, что соответствует уменьшению упорядоченности в изученной катионно-анионной силикатной системе с увеличением температуры. Из рисунка 10 видно, что при температуре 1800 К распределение катионов-модификаторов уже становится ближе к случайному, чем к упорядоченному распределению.

1. Предложена интерпретация полос в спектрах комбинационного рассеяния силикатных расплавов, основанная на учете второй координационной сферы атомов кремния. На этой основе проведено моделирование и калибровка спектров комбинационного рассеяния щелочносиликатных расплавов и вычислены концентрации элементарных структурных единиц (Qn – распределение) в зависимости от состава и температуры.

2. Методом термодинамического моделирования определено Qn – распределение и константы равновесия реакций взаимодействия между структурными единицами в расплавах системы Na2О-SiO2, в зависимости от степени полимеризации. Показано, что результаты термодинамического моделирования согласуются с экспериментальными данными, полученными методом высокотемпературной спектроскопии комбинационного рассеяния.

3. Методом термодинамического моделирования определено Qn – распределение и константы равновесия реакций взаимодействия между структурными единицами в расплавах системы M2О-SiO2, где M = K, Na, Li в зависимости от ионного потенциала катиона-модификатора.

Показано, что результаты термодинамического моделирования согласуются с экспериментальными данными, полученными методом высокотемпературной спектроскопии комбинационного рассеяния.

4. Методом термодинамического моделирования изучены особенности строения расплавов трехкомпонентной системы K2O-Li2O-SiO2. Показано, что распределение катионовмодификаторов разного типа среди анионных группировок различной степени полимеризации при высоких температурах является в значительной степени случайным, однако, при понижении температуры происходит упорядочение этого распределения.

1. Быков В.Н., Королева О.Н., Осипов А.А. Структура расплавов системы K2O-SiO2 по данным спектроскопии комбинационного рассеяния и термодинамического моделирования // Расплавы, № 3, 2008, стр. 50-59.

2. Koroleva О.N., Bykov V.N., Osipov А.А., Khodakovsky I.L. High-temperature Raman spectroscopy and thermodynamic modelling of silicate melts, based on the problem-oriented database “Thermo-melt” // Материалы ежегодной конференции “Goldschmidt 2007”, Cologne 2007, p. A513.

3. Королева О.Н., Быков В.Н., Осипов А.А. Высокотемпературная спектроскопия комбинационного рассеяния и термодинамическое моделирование силикатных расплавов // Материалы XVI Международной конференции по химической термодинамике в России, Суздаль, 2007, стр. 3/S-225.

4. Королева О.Н., Ходаковский И.Л. Проблемно-ориентированная термодинамическая база данных “Thermo-Melt” // Материалы XVI Международной конференции по химической термодинамике в России, Суздаль, 2007, стр. 3/S-225.

5. Koroleva О.N., Khodakovsky I.L. Thermodynamic properties of silicates and their glasses: the systems O-Si-Me (where Me = Li, Na, K, Rb, Cs) // Электронный научный информационный журнал “Вестник отделения наук о земле РАН” № 1(25), 2007.

6. Королева О.Н., Ходаковский И.Л. Термодинамические свойства безводных силикатов и их стёкол: системы O-Si-Me (где Me = Li, Na, K, Rb, Cs) // материалы “Ежегодного семинара по экспериментальной минералогии, петрологии и геохимии”, Москва, 2007, стр. 39.

7. Королева О.Н., Быков В.Н., Осипов А.А. Структура силикатных расплавов по данным спектроскопии комбинационного рассеяния и термодинамического моделирования // Материалы ежегодного семинара по экспериментальной минералогии, петрологии и геохимии, Москва, 2008, стр. 39-40.

8. Ходаковский И.Л., Осадчий Е.Г., ДевинаА О.А., Сергеева Э.И., Шикина Н.Д., Огородова Л.П., Полотнянко Н.А., Ечмаева Е.А., Королева О.Н., Криставчук А.В., Викторов В.Н.

Согласование и формы представления экспериментальной термодинамической информации в объединенной базе данных // Электронный научный информационный журнал “Вестник отделения наук о земле РАН” № 1(26), 2008.

9. Koroleva О.N., Bykov V.N., Osipov А.А. Structure of silicate melts according to Raman spectroscopy and thermodynamic modeling data // Электронный научный информационный журнал “Вестник отделения наук о земле РАН” № 1(26), 2008.

10. Королева О.Н., Быков В.Н., Осипов А.А. Структура расплавов системы K2O-SiO2 по данным спектроскопии комбинационного рассеяния и термодинамического моделирования // Материалы «Четвертой Сибирской международной конференции молодых ученых по наукам о Земле», Новосибирск, 2008, стр. 150-151.

11. Быков В.Н., Королева О.Н., Осипов А.А. Высокотемпературная спектроскопия комбинационного рассеяния и термодинамическое моделирование силикатных расплавов // Материалы XII российской конференции “Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов”, Екатеринбург, 2008, стр. 235-238.

12. О.Н. Королева, В.Н. Быков. Возможности термодинамического моделирования при изучении структуры силикатных расплавов // Материалы всероссийской молодежной научной конференции «Минералы: строение, свойства, методы исследования», Миасс, 2009, стр. 192-

 
Похожие работы:

«СИЛКИН СЕРГЕЙ ВЛАДИМИРОВИЧ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ В СИСТЕМЕ ГРАФИТОВЫЙ ЭЛЕКТРОД – ВОДНЫЙ РАСТВОР СУЛЬФАТА НАТРИЯ ПОД ДЕЙСТВИЕМ ПОДВОДНОГО ТОРЦЕВОГО РАЗРЯДА 02.00.04 – физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Иваново 2013 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институт химии растворов им. Г.А. Крестова Российской академии наук (ИХР РАН) Научные руководители: доктор химических наук,...»

«ПЕГАНОВА ТАТЬЯНА АНАТОЛЬЕВНА ИССЛ&ЦОВАНИЕ ХИНОНОВЫХ -КОМIШЕКСОВ НИКЕЛЯ Ji. 02.00.08 - Химия эnеNен~оорганических соединений АВТОРЕФЕРАТ диссерrации на соискание ученой С'!'епени иандида~а химичесltИХ наук Mocttвa - www.sp-department.ru Работа выполнена в ордена Левина Инсти~уте элемеН?о­ орrаническах соедивеаий имени А.Н.Несмеявова АН СССР. Научные руководители: академик...»

«Барри Мамаду Самба Исследование влияния смешанных водно-органических растворителей на характеристики реакции с участием палладиевых интермедиатов Специальность 02.00.04 - Физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва 2006 г. 2 Работа выполнена на кафедре физической химии им. Я.К.Сыркина Московской государственной академии тонкой химической технологии (МИТХТ) им. М.В.Ломоносова Научный руководитель : кандидат химических...»

«Корчажникова Марина Николаевна Хроматографический и масс-спектрометрический анализ модифицированных аналогов генно-инженерного инсулина человека Специальности: 02.00.02 Аналитическая химия 02.00.10. Биоорганическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва 2010 2 Работа выполнена на кафедре аналитической химии Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова и в группе аналитической химии...»

«Евстигнеева Мария Александровна СТРУКТУРА И СВОЙСТВА СМЕШАННЫХ ТЕЛЛУРАТОВ (АНТИМОНАТОВ) ЩЕЛОЧНЫХ И ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ Специальность 02.00.04 – Физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Ростов-на-Дону 2014 Работа выполнена на кафедре общей и неорганической химии Федерального государственного автономного образовательного учреждения высшего профессионального образования Южный федеральный университет. Научный руководитель :...»

«ГРИШИН АЛЕКСЕЙ ВАСИЛЬЕВИЧ Исследование электрохимических превращений оксидов углерода в активной зоне темнового электрического разряда 02.00.05 —Электрохимия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Республика Казахстан Караганда, 2007 Работа выполнена в ТОО Институт органического синтеза и углехишга РК лауреат государственной премии, Научные руководители: академик НАН РК, д.х.н., профессор...»

«БОРОДИН Александр Олегович ГЕТЕРОМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ КОМПЛЕКСЫ [RuNO(NO2)4OH]2– С ПЕРЕХОДНЫМИ МЕТАЛЛАМИ И N,O-ДОНОРНЫМИ ЛИГАНДАМИ 02.00.01 – неорганическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Новосибирск – 2010 1 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Научный руководитель : кандидат химических наук, доцент Костин Геннадий Александрович Официальные оппоненты :...»

«ЧЕРНЫШЕНКО ЮЛИЯ НИКОЛАЕВНА СИНТЕЗ НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 6-МЕТИЛУРАЦИЛА, ОБЛАДАЮЩИХ ФАРМАКОЛОГИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТЬЮ 02.00.03 - Органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Уфа – 2008 Работа выполнена в Институте органической химии Уфимского научного центра РАН. Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Мустафин Ахат Газизьянович Официальные оппоненты : доктор химических наук, профессор Зорин Владимир Викторович...»

«ЕРМОЛАЕВ Вячеслав Михайлович ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПЕРЕРАБОТКИ ГЕТЕРОГЕННЫХ ОТХОДОВ (ПУЛЬП) РАДИОХИМИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДСТВ 02.00.14 – Радиохимия АВТОРЕФЕРАТ диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва-2007 Работа выполнена в Институте физической химии и электрохимии им. А.Н.Фрумкина Российской академии наук Научные руководители: кандидат химических наук Е.В.Захарова доктор химических наук, профессор В.П.Шилов Официальные оппоненты : доктор...»

«АРАПОВА АЛЛА ВЛАДИМИРОВНА ТЕРМОДИНАМИКА О-СЕМИХИНОНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ ПОЗДНИХ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ Специальность 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Нижний Новгород – 2011 Работа выполнена в лаборатории химии элементоорганических соединений Учреждения Российской академии наук Института металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН Научный руководитель : кандидат химических наук Бубнов Михаил Павлович...»

«ДОБРОВОЛЬСКИЙ ЮРИЙ АНАТОЛЬЕВИЧ ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ НОВЫХ МАТЕРИАЛОВ С ВЫСОКОЙ ПРОТОННОЙ ПРОВОДИМОСТЬЮ 02.00.04– физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Черноголовка-2008 Работа выполнена в Институте проблем химической физики РАН, г. Черноголовка Официальные оппоненты : д.ф-м.н., академик, профессор Хохлов Алексей Рэмович МГУ им. М.В.Ломоносова, физический факультет д.х.н., член-корреспондент РАН, профессор Ярославцев Андрей...»

«Ямскова Ольга Васильевна Свойства мутантов пенициллинацилазы из Escherichia coli по положению 145 и 149 альфа субъединицы, 71, 384, 385 бета субъединицы в реакциях ацилирования аминосоединений и стереоселективного гидролиза амидов 02.00.15 – кинетика и катализ 03.01.06 – биотехнология (в том числе бионанотехнологии) Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва 2011 Работа выполнена на факультете биоинженерии и биоинформатики МГУ имени...»

«Фролова Виктория Ивановна РАЗРАБОТКА НОВЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ КОМПОЗИЦИЙ ПОЛИСУЛЬФИДНЫЙ ОЛИГОМЕР – ПОЛИМЕРИЗАЦИОННОСПОСОБНОЕ СОЕДИНЕНИЕ И ИССЛЕДОВАНИЕ ИХ СВОЙСТВ 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Волгоград – 2011 www.sp-department.ru Работа выполнена в Волгоградском государственном техническом университете. Научный руководитель член-корреспондент РАН, доктор химических наук, профессор...»

«Фанасюткина Инесса Евгеньевна Синтез и исследование коллоидно-химических свойств гидрозолей кислородсодержащих соединений церия и лантана (02.00.11 – Коллоидная химия и физико-химическая механика) АВТОРЕФЕРАТ Диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва - 2007 2 Работа выполнена на кафедре коллоидной химии Российского химикотехнологического университета им. Д.И. Менделеева при поддержке Фонда Фундаментальных исследований Российской Академии Наук....»

«КОНЧЕНКО Сергей Николаевич ХИМИЯ КЛАСТЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ С ОСТОВОМ, СОДЕРЖАЩИМ ЭЛЕМЕНТЫ 16, 15 И 13 ГРУПП: РАЗВИТИЕ СИНТОННОГО ПОДХОДА К ИХ ПОЛУЧЕНИЮ И МОДИФИКАЦИИ 02.00.01 неорганическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Новосибирск — 2008 Работа выполнена в Учреждении Российской Академии наук Институте неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения РАН Официальные оппоненты : доктор химических наук, профессор...»

«Дудкин Андрей Викторович ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ РАСТВОРЕНИЯ СУЛЬФИДОВ МЕТАЛЛОВ (Cu, Co, Ni, Pb, Ag) ПОД ДЕЙСТВИЕМ ЭЛЕКТРИЧЕСКОГО ТОКА Специальность: 02.00.04. -физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Липецк – 1999 Работа выполнена на кафедре химии Липецкого государственного технического университета Научный руководитель - доктор химических наук, профессор МАКАРОВ Геннадий Владимирович Официальные оппоненты - доктор...»

«Алексеенко Анна Леонидовна Синтез производных -(азол-1-ил)алкановых кислот и изучение их биологической активности 02.00.03.-Органическая химия. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. Москва 2007 Работа выполнена в Российском химико-технологическом университете им. Д.И. Менделеева на кафедре химии и технологии органического синтеза НАУЧНЫЙ РУКОВОДИТЕЛЬ: кандидат химических наук Попков Сергей Владимирович ОФИЦИАЛЬНЫЕ ОППОНЕНТЫ: с. н. с.,...»

«Зельцер Павел Семенович Разработка гелеобразующих композиций на основе полимерколлоидных комплексов водорастворимых полимеров с золями полигидроксохлорида алюминия для изоляции водопритоков в нефтедобывающих скважинах 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Волгоград-2012 www.sp-department.ru 2 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего...»

«Багрянцева Ирина Николаевна СРЕДНЕТЕМПЕРАТУРНЫЕ ПРОТОННЫЕ ПРОВОДНИКИ НА ОСНОВЕ СМЕШАННЫХ ГИДРОСУЛЬФАТОВ И ДИГИДРОФОСФАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ 02.00.21 - химия твердого тела АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Новосибирск – 2014 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук, г. Новосибирск. Научный руководитель : доктор...»

«УДК 544 Еремяшев Вячеслав Евгеньевич ПОВЕДЕНИЕ ВОДЫ В МОДЕЛЬНЫХ И ПРИРОДНЫХ АЛЮМОСИЛИКАТНЫХ СТЕКЛАХ ПО ДАННЫМ ИССЛЕДОВАНИЯ МЕТОДАМИ КОЛЕБАТЕЛЬНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ Специальность 02.00.04 – “Физическая химия” Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Челябинск-2007 Работа выполнена в Институте минералогии Уральского отделения РАН Научный консультант член-корр. РАН Анфилогов Всеволод Николаевич Официальные оппоненты : доктор химических наук,...»








 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.