WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

На правах рукописи

ГАЛИМЗЯНОВА ЛИЛИЯ РАФКАТОВНА

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ РОДИЯ И ПЛАТИНЫ

C ДИОКСИДИНИТРОБЕНЗОФУРОКСАНОМ

02.00.01 – Неорганическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата

химических наук

Казань 2013

Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Казанский национальный исследовательский технологический университет»

доктор химических наук, профессор

Научный руководитель Назмутдинов Ренат Равильевич

Официальные оппоненты Михайлов Олег Васильевич, доктор химических наук, профессор ФГБОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский технологический университет», кафедра аналитической химии, сертификации и менеджмента качества, профессор Гибадуллина Эльмира Мингалеевна, кандидат химических наук, ФГБУН Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, лаборатория элементоорганического синтеза, старший научный сотрудник ФГБОУ ВПО «Удмуртский государствен

Ведущая организация ный университет», г.Ижевск

Защита диссертации состоится "10" декабря 2013 г. в 14 часов на заседании диссертационного совета Д 212.080.03 на базе ФГБОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский технологический университет»

(420015, г. Казань, ул. К. Маркса, д.68, зал заседаний Ученого совета)

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ФГБОУ ВПО «Казанский национальный исследовательский технологический университет».

Автореферат разослан «» 2013 г.

Ученый секретарь диссертационного совета А.Я.Третьякова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Интересным типом азотсодержащих гетероциклических соединений являются бензофуроксаны - полифункциональные лиганды, содержащие в своем составе различные типы донорных групп. Одним из представителей является 4,6-динитро-1-оксобенз-[6,5-с]-2,1,3оксодиазолдиол-5,7 или диоксидинитробензофуроксан (H2DODNBF).




На его основе получены комплексы с катионами щелочных, щелочноземельных и переходных металлов. Известно, что соединения H2DODNBF обладают широким спектром биологической активности с разнообразным фармакологическим действием. Комплексы платиновых элементов и азотсодержащих гетероциклов интересны, прежде всего, с точки зрения исследований противоопухолевой активности. Однако многие из препаратов вызывают сильную интоксикацию организма. H2DODNBF обладает низкой токсичностью (3- класс) и вероятно при получении комплексов с ионами платиновых металлов следует также ожидать низкой токсичности. Удобным базовым соединением для синтеза комплексов на основе DODNBF2- - иона является динатриевый комплекс (Na2DODNBF), который в отличие от H2DODNBF, устойчив на воздухе и не гигроскопичен. Na2DODNBF является полифункциональным соединением. Процессы взаимодействия в системах «полифункциональный лиганд - ион металла» имеют сложный характер, состав и структура выделяемых в твердом виде продуктов зависит от ряда факторов, одним из определяющих является природа иона металла, его электронная структура и донорно-акцепторные свойства, а также тип используемого растворителя и донорные свойства функциональных групп при их сочетании в лиганде.

Цель работы. Выявление закономерностей взаимодействия ионов Pt(IV) и Rh(III) с Na2DODNBF в растворе, разработка методов синтеза комплексных соединений на основе солей-комплексообразователей (PtCl4, RhCl3·3H2O) и Na2DODNBF, выделение полученных индивидуальных комплексов в твердом виде, определение их состава и свойств, установление характера координации лиганда, выявление потенциальной биологической активности.

Научная новизна. На основании данных спектрофотометрии с использованием рН-метрии и кондуктометрии выявлено комплексообразование в водных растворах PtCl4 и RhCl3·3H2O с Na2DODNBF. Методом квантовохимического моделирования впервые определены структуры и оптимизированы наиболее энергетически выгодные конфигурации комплексов Na2DODNBF с аквахлоридами Rh(III) и Pt(IV) в растворе. Выявлены закономерности влияния природы иона металла на состав и константы образования комплексных форм.

Предложен оригинальный метод синтеза и выделения в твердом виде комплексов Pt(II), Rh(II,III), Rh(III) с DODNBF2-- ионом. Доказано, что Na2DODNBF взаимодействует с PtCl4 и RhCl3·3H2O с сохранением бензофуроксанового цикла и неизменным составом функциональных групп. Под влиянием температуры происходит процесс восстановления Pt(IV) в Pt(II), которая образует связи с азотом фуроксанового цикла и кислородом одной из нитрогрупп, в результате чего образуется хелатный комплекс. Установлено, что в зависимости от состава растворителя взаимодействие RhCl3·3H2O c Na2DODNBF приводит к образованию комплексов полиядерно-полилигандного типа со слоистой структурой. В водной среде образуется соединение, в составе которого ионы Rh(III) и Rh(II). Молекулы лигандов координируются к ионам родия по двум векторам бензофуроксановых циклов: Rh(II)N фуроксанового цикла и Rh(III)-O оксигруппы. В водно-ацетоновой среде образуется соединение, в составе которого только ионы Rh(III). Координация лигандов с Rh(III) происходит аналогично: за счет атомов азота фуроксанового цикла и кислородов оксигрупп.





Осуществлен компьютерный прогноз биологической активности новых соединений, прогнозирующий проявление высокой противоопухолевой активности и иммуностимулирующие свойства при лечении системной красной волчанки. Мутагенной активности комплексов по прогнозу не наблюдается.

Научно-практическая значимость. Экспериментальные данные об условиях образования и моделирования, разработка оригинальных методов синтеза комплексов на основе PtCl4 или RhCl3·3H2O с Na2DODNBF, а также данные об их свойствах, характере координации лиганда является вкладом в фундаментальные знания, как в области координационной химии, так и в области супрамолекулярной, физической химии. Поскольку демонстрируют возможности качественного описания процессов комплексообразования в многокомпонентных системах; кроме того, полученные сведения могут быть использованы как основа для изыскания новых потенциально онкоактивных препаратов среди комплексов платины и родия.

На защиту выносятся следующие положения:

результаты изучения процессов комплексообразования в системах «RhCl3·3H2O – Na2DODNBF» и «PtCl4 – Na2DODNBF» в воде методами электронной спектроскопии, рН-метрии и кондуктометрии;

данные квантово-химического моделирования комплексных форм на основе Na2DODNBF с PtCl4 и RhCl3·3H2O: оптимизации структур и геометрических конфигураций;

данные о составе, строению и свойствах комплексов, синтезированных на основе Na2DODNBF с PtCl4 и RhCl3·H2O;

результаты исследования влияния различных факторов (природы и состава растворителя, температуры) на состав и строение образуемых продуктов.

результаты компьютерного прогнозирования биологической активности новых соединений.

Апробация диссертационной работы. Основные результаты доложены на XXV Международной Чугаевской конференции по координационной химии (II молодежная конференция - школа «Физико-химические методы в химии координационных соединений» (Суздаль, 2011); XI Международной конференции «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах»

(Иваново, 2011); молодежной конференции «Международный год химии»

(Казань, 2011); VI конференции молодых учёных «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Иваново, 2011); I Всероссийской научной конференции с Международным участием, посвященной 70-летию со дня рождения д-ра хим. наук, профессора Скворцова В.Г. «Химия и современность» (Чебоксары, 2011); Международной заочной научнопрактической конференции «Естественные науки: актуальные вопросы и тенденции развития» (Новосибирск, 2011 г); Всероссийской молодежной конференции «Химия под знаком сигма: исследования, инновации, технологии» (Казань, 2012); научных сессиях КНИТУ (Казань, 2012 г, 2013 г).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 24 работы, в т. ч. статей (15 статей по списку журналов, рекомендованных ВАК).

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на страницах и содержит 49 рисунков и 31 таблиц и состоит из введения, пяти глав, выводов и списка цитируемой литературы, включающего 203 библиографические ссылки.

Личное участие автора. Автор проанализировал состояние проблемы к моменту начала исследования, осуществил выполнение экспериментальной части работы, обработал и интерпретировал полученные результаты, сформулировал выводы и участвовал в представлении их к публикации в научных изданиях.

Автор выражает благодарность профессору Назмутдинову Р.Р. и доценту Гусевой Е.В. за руководство диссертационной работой; доценту Зинкичевой Т.Т. за помощь при проведении квантово-химических расчетов.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Введение включает обоснование актуальности работы, формулировку цели и задач диссертационного исследования, характеристику практической значимости и научной новизны. Первая глава посвящена обзору имеющихся в научной литературе данных, близких к тематике диссертационной работы и проведен их анализ. Вторая глава содержит описание свойств исходных реагентов, методов проведения экспериментов и методики исследования свойств полученных продуктов. Третья глава содержит обсуждение результатов по изучению взаимодействия PtCl4 и RhCl3·3H2O с Na2DODNBF в водной среде методом насыщения. Для выбора наиболее оптимальных условий синтеза комплексов изучены равновесия в системах «PtCl4 – Na2DODNBF» и «RhCl3·3H2O – Na2DODNBF» в воде методом насыщения с помощью электронной спектроскопии при избытке лиганда (серия А) и при избытке комплексообразователей (серия Б) с одновременным измерением рН и электропроводности равновесных растворов. Для всех исследуемых систем были зарегистрированы спектры поглощения растворов (пример на рис. 1).

Серия А Серия Б Рис. 1 ЭСП родиевых (а, б) и платиновых (в, г) растворов: 1 – PtCl4/RhCl3·3H2O – Н2О, 2 – Na2DODNBF – Н2О, 3 – суммарный спектр 1+2; 4 – PtCl4/RhCl3·3H2O – Na2DODNBF – Н2О, где СPtCl4/RhCl3·3H2O = 0.47·10-4 М,СNa2DODNBF = 0.56·10-4 М (серия А); СNa2DODNBF = 0.93·10-4 М, СPtCl4/RhCl3·3H2O = 1.88·10-3 М (серия Б); l=1 см; Т = 293 K.

Обычно доказательством образования комплексов в растворах служит появление качественно новых систем, что приводит чаще всего к возникновению новых полос поглощения (п.п.). Однако для изучаемых систем максимумы поглощения длин волн (max) совпадают с max Na2DODNBF. Наиболее чётко проявляются интенсивные пики, характерные для лиганда ~345, 380 нм и комплексообразователей в верхней части плеча в диапазоне ~280-250 нм, перекрывающиеся max Na2DODNBF при 270 нм. Малоинтенсивные, но характеристические max комплексообразователей в области ~ 370-380 нм и 460-480 нм перекрываются интенсивным поглощением Na2DODNBF. По форме и положению max спектры рабочих растворов исследуемых систем близки со спектрами лиганда; изобестические точки отсутствуют. Но спектр любого из растворов по интенсивности превышает сумму интенсивностей спектров растворов исходных реагентов в соответствующих концентрациях, что является доказательством взаимодействия в системах и образования комплексов в растворах. Комплексообразование в случае избытка Na2DODNBF идет интенсивнее и зависит от концентрации лиганда, нежели в случае значительного избытка комплексообразователей. Четвертая глава содержит результаты квантово-химического моделирования процессов взаимодействия PtCl4 и RhCl3·3H2O с Na2DODNBF в водной среде, и выявляются наиболее устойчивые комплексные формы в растворах. Для определения комплексных форм в растворе использованы методы квантово-химического моделирования в рамках теории функционала плотности. На основе данных PCтА оптимизированы структуры комплекса NaHDODNBF различными типами потенциалов. Оптимальным для моделирования и совпадающий с данными Рис. 2 Стабильная структура лиганда ных координационных центров (рис.3). Расчетами доказано, что ионы натрия остаются в координационной сфере и не мигрируют к другим функциональным группам.

Рис. 3 Координа- форм платины в растворах с монодентатным положеционные центры DODNBF2--иона координацией по a-, b-, c-центрам (рис.4 а-в) по ур. 1 (x – центр координации, в соответствии с рис. 3.):

Образование билигандных изомеров происходит в растворах с избытком лиганда по ур. 2; стабилен изомер с координацией по с, с-центрам (рис. 4г):

В растворах с избытком комплексообразователя возможно образование биядерных комплексных форм, где выгодна координация по (с-,f) и (a-,f)центрам (рис. 4 д-е); оптимизированные структуры рассчитывались по ур. 3:

2[Pt(H2O)2Cl4] + Na2DODNBF = [Pt2(Na2DODNBFx,y)(H2O)2Cl8] + 2H2O, (3) где x и y – центры координации. Наиболее термодинамически устойчивой комплексной формой в системе «Pt(H2O)2Cl4 Na2DODNBF H2O» является билигандная структура. При квантово-химическом моделировании комплексных форм родия в растворах с монодентатным положением лиганда устойчива структура с координацией по с-центру (ур.4, рис.4ж):

При бидентатном положении лиганда стабилен изомер хелатного типа с координацией по (а-b)-центрам (ур.5, рис.4з):

Координация по с,g-центрам выгодна при образовании биядерного комплекса (ур.6, рис. 4и):

Наиболее термодинамически устойчивой комплексной формой в системе (ж) Gp=-22 кДж/моль; (з) Gp =-64 кДж/моль; (и) Gp =-6 кДж/моль;

[Rh(Na2DODNBF )(H2O)2Cl3] [Rh(Na2DODNBF )(H2O)Cl3] [Rh2(Na2DODNBFc,g)(H2O)2Cl6] Пятая глава содержит обсуждение результатов по изучению состава, строения, характера координации лиганда и свойств выделенных в твердом виде комплексов, а также компьютерного прогнозирования биологической активности. Для выделенных в твердом виде комплексов I-III в ЭСП присутствуют п.п., относящиеся, как к лиганду, так и к солям-комплексообразователям, указывающие на устойчивость комплексов в растворе (табл. 1).

Таблица 1. Характеристики комплексов I-III В ИКС соединений I-III наблюдается сохранение всех основных частот, характерных для бициклической структуры бензофуроксанов (табл. 2). Происходит смещение и расщепление некоторых из них; меняется форма и интенсивность колебаний. Появление новых п.п. и исчезновение некоторых указывают на изменения в структуре бензофуроксанового цикла, связанные с эффектами координации другими ионами металла. В комплексе I присутствуют частоты, связанные с поглощением связей Pt Nфур, Pt Cl, Pt Oкоор.вода При получении комплекса I, кроме обменной реакции, протекает редокспроцесс Pt4+ Pt2+, в результате которого в продукте I координируется ион Pt2+. Подтверждением является положение частот поглощения связей Pt Cl.

В комплексах II и III присутствуют п.п. связей терминальных Rh–Cl и мостиковых групп Rh-µ-Cl, Rh–Oкоор.вода, Rh Oнитр, Rh Nфур. Спектр ЭПР продукта II содержит сигнал, указывающий на присутствие в комплексе иона Rh(II):

при 298 К gэфф = 2,36; при 183-248К изменяется незначительно gэфф = 2,42. По данным измерений магнитной восприимчивости () наблюдается ее повышение 40К, что указывает на возрастание числа магнитных центров.

Причем, возрастание происходит при повышении температуры, что не характерно для соединений с парамагнитными свойствами. По-видимому, при синтезе с увеличением температуры частично протекает редокс-процесс Rh3+ Rh2+ с участием лиганда.

Таблица 2. Полосы поглощения синтезированных комплексов в области 4000100 см –1 (по данным ИКС) Области поглощения 1670- 380 250 (Pt Cl), (Rh- -Cl)/ (Rh Clterm) Примечание: * - плюс плоскостные/неплоскостные деформационные и вибрационные колебания циклической системы По данным ИКС координация Rh(II) происходит по атому азота фуроксанового цикла. Исследования методом ЭПР не фиксируют парамагнитных продуктов в соединениях I и III, что указывает на диамагнитный характер. Для подтверждения характера координации лиганда были проведены исследования методом ЯМР13С. Выявлено, что процесс комплексообразования затрагивает большинство координационных центров (табл. 3).

Таблица 3. Значения хим. сдвигов (, м.д.) 13С

H2DODNBF I II III

Примечание: * - цифрами обозначены атомы углерода СНn - групп (n = 0–2) Смещение сигналов от в I наблюдаются для С4, С4 и С7, что свидетельствует об участии атомов кислорода -NO группы, связанной с С4, а также N3 фуроксанового цикла в координации с ионами Pt(II). Наблюдаемое смещение сигналов от атомов С5 и С7 лиганда свидетельствует об участии -ОHгруппы при С5 и NO-(фур) в образовании водородных связей между соседними молекулами координационно-связанной воды. Характер комплексообразования в водной и водно-ацетоновой средах практически не различается для комплексов II и III. Полосы, соответствующие сигналам атомов углерода в лиганде, подвергаются слабому смещению и сильному уширению в II и III, что свидетельствует о взаимодействии всей -электронной плотности ароматической системы лиганда с ионами родия. Наибольшее смещение сигнала от в II и III наблюдается для атома С5, связанного с оксигруппой, что указывает на участие в координации с ионами родия кислорода -ОH-группы при атоме С5. Смещения сигналов от атомов С4 и С7 лиганда в II и III указывают на координацию ионов родия с атомом N3 фуроксанового цикла.

С помощью масс-спектрометрического исследования (обработка спектров проводилась в программе «Structure Editor») определены пути фрагментации, состав и структура фрагментных ионов комплексов для установления структуры и подтверждения способов координации ионов платины и родия с лигандом. По результатам элементного анализа, комплексу I соответствует формула следующего состава [Pt(НС6N4O8)Cl·Н2О]·10Н2О. При нанесении на избыток матрицы капли раствора комплекса I, последний взаимодействует с C6H4N2O2 с частичной фрагментацией и появлением пиков осколочных ионов и [PtC12H10N2O+H]+* m/z=394(12%). Предполагаемая структурная формула Рис. 5 Структура его димерной (m/z=623) структуры (Рис.6а) с матрицей, комплекса I без учета ионов воды (МАЛДИ) далее с его частичной фрагментацией и появлением пиков осколочных ионов [RhC18H9N8O14+H]+* m/z=667(2%), [RhC12H10N4O4+H]+* m/z=378(54%), [C12H14N3O6+H]+* m/z=299 (100%). По элементному анализу комплексу III соответствует формула: [Rh4+3(C6N4O8)4Сl16]2·Rh26+3Сl9·3Н2О.

Рис. 6 Предполагаемый фрагмент структурного звена комплексов II (а) и III (б) (МАЛДИ) ионов [RhC12H10N4O4+H]+* m/z=378(100%), [RhC12H9N2O3]+* m/z=333(40%) и [RhC12H14N2O5]+* m/z=290(23%). На рис.7 приведены структурные формулы связывания ионов родия с лигандом в комплексах без учета аквахлорокомплексов родия.

На основании данных ТГ/ДСК выявлено, что комплексы I-III являются термически стабильными в широком диапазоне температур. Метод порошковой дифрактографии указывает на индивидуальность и устойчивость синтезированных продуктов.

Рис. 7 Предполагаемая структура координационного узла комплексов II (а) и III (б) без учета аквахлорокомплексов родия и связанных с ними молекул воды (МАЛДИ) С целью поиска путей возможного практического применения синтезированных соединений был осуществлен компьютерный прогноз спектра биологической активности с помощью программы В.В. Поройкова PASS (http://www.ibmc.msk.ru/PASS). Согласно расчетам для продуктов прогнозируется проявление противоопухолевой активности (I-III) и высокой иммуностимулирующей активности при лечении системной красной волчанки (II и III). Мутагенную активность комплексы I-III не проявляют.

1. В водном растворе изучены условия образования аквахлорокомплексов Pt(IV) и Rh(III) с лигандом методом насыщения. Установлено, что в случае избытка лиганда по отношению к RhCl3·3H2O и Pt(H2O)2Cl4 комплексообразование идет интенсивнее, нежели в случае значительного избытка комплексообразователя. С помощью методов квантовой химии в растворах смоделированы комплексные формы Pt(H2O)2Cl4 и RhCl3·3H2O с лигандом, определены их структуры и выявлены наиболее энергетически выгодные конфигурации: билигандный изомер [Pt(Na2DODNBFc)2Cl4], где лиганды образуют связь через кислород нитрогруппы в положении 4 и хелатный комплекс [Rh(Na2DODNBFa-b)(H2O)Cl3], где лиганд координируется по азоту фуроксанового цикла и кислороду нитрогруппы в положении 3.

2. Предложен оригинальный метод синтеза и выделения комплексов:

1. [Pt+2(НС6N4O8)Cl·Н2О]·10Н2О или С6Н22ClN4O19Pt 2. [Rh+2(НC6N4O8)2(Н2О)2·Rh4+3Сl7·10Н2О]2 или C24H52Cl14O56N16Rh 3. [Rh4+3(C6N4O8)4Сl16]2·Rh26+3Сl9·3Н2О или С48H6Cl41O67N32Rh34.

Определены структуры полученных комплексов, а также способы координации лиганда с катионами Rh(II), Rh(III) и Pt(II).

3. Показано, что взаимодействие PtCl4, c лигандом, приводит к образованию в разных растворителях комплексов одинакового состава с сохранением бензофуроксанового цикла и неизменным составом функциональных групп. Под влиянием температуры происходит процесс восстановления Pt(IV) в Pt(II), которая образует связи с азотом фуроксанового цикла и кислородом одной из нитрогрупп, в результате чего образуется хелатный комплекс.

4. Установлено, что в зависимости от состава растворителя (водная и водноацетоновая среда) взаимодействие RhCl3·3H2O c лигандом приводит к образованию комплексов полиядерно-полилигандного типа со слоистой структурой с сохранением бензофуроксановых циклов и неизменным составом функциональных групп.

5. Выявлено, что в водной среде образуется полимолекулярное соединение, в составе которого ионы Rh(III) и Rh(II). Молекулы лиганда координируются к ионам родия по двум векторам бензофуроксановых циклов: Rh(II)-N фуроксанового цикла и Rh(III)-O оксигруппы. Координация по атомам кислорода нитрогрупп и NO- фуроксанового цикла стабилизируется за счет электростатического взаимодействия. Таким образом, комплекс состоит из димерных звеньев лиганда c Rh(II), сшитых между собой аквахлорокомплексами родия(III). В водно-ацетоновой среде образуется сложное полимолекулярное соединение, в составе которого только ионы Rh(III). Ионы родия(III) взаимодействуют с координационными центрами лиганда по двум векторам бензофуроксановых циклов: за счет атомов азота фуроксанового цикла и кислородов оксигрупп. Координация по атомам кислорода нитрогрупп и NO- фуроксанового цикла стабилизируется за счет электростатического взаимодействия. Таким образом, комплекс состоит из тетрамерных звеньев, сшитых между собой аквахлорокомплексами родия(III).

6. Осуществлен компьютерный прогноз биологической активности новых соединений, прогнозирующий проявление высокой противоопухолевой активности и иммуностимулирующие свойства при лечении системной красной волчанки. Мутагенной активности для выделенных комплексов по прогнозу не наблюдается.

Публикации в ведущих рецензируемых научных журналах, рекомендованных для размещения материалов диссертации:

1. Guseva E.V. Synthesis and study of the formation conditions of complex compounds on the basis of platinum tetrachloride and disodium complex 4,6-dinitro-1oxobenz-[6,5-c]-2,1,3-oxadiazole-5,7 / E.V. Guseva, L.R. Galimzyanova, A.M.

Saifutdinov, T.E. Busygina, L.M. Yusupova // Butlerov Communications. - 2011. Т.27. - №15. - С.12-20.

2. Гусева Е.В.Синтез и изучение условий образования комплексных соединений на основе тетрахлорида платины и динатриевого комплекса 4,6-динитро-1оксобенз-[6,5-c]-2,1,3-оксадиазола-5,7 / Е.В. Гусева, Л.Р. Галимзянова, А.М.

Сайфутдинов, Т.Е. Бусыгина, Л.М. Юсупова // Бутлеровские сообщения. 2011. Т.27. - №15. - С.12-20.

3. Гусева Е.В. Комплексные соединения родия с динатриевой солью 4,6динитро-1-оксобенз-[6,5-c]-2,1,3-оксадиазолдиола-5,7. Часть 3. Синтез и строение / Е.В. Гусева, Л.Р. Галимзянова, А.М. Сайфутдинов, В.И. Морозов // Вестник Казан. технол. ун-та. - 2012. - №12.- С.26-29.

4. Галимзянова Л.Р. Изучение структуры динатриевого комплекса 4,6-динитрооксобенз-[6,5-c]-2,1,3-оксадиазолдиола-5,7 методами масс-спектрометрии и ЯМР13С / Л.Р. Галимзянова, Е.В. Гусева, Б.З. Идиятуллин, Р.З.Мусин, Е.Н. Васютина, Л.М. Юсупова // Вестник Казан. технол. ун-та. - 2013. - №10. - С.7-11.

5. Галимзянова Л.Р. Комплексные соединения гидроксипроизводного динитробензофуроксана. Часть 1. Спектральные исследования комплексов на основе трихлорида родия и динатриевого комплекса 4,6-динитро-1-оксобенз[6,5-c]оксадиазолдиола-5 / Л.Р. Галимзянова, Е.В. Гусева // Вестник Казан. технол. ун-та. - 2013. - №10. - С.16-20.

6. Галимзянова Л.Р. Комплексные соединения гидроксипроизводного динитробензофуроксана. Часть 2. Взаимодействие трихлорида родия с динатриевым комплексом 4,6-динитро-1-оксобенз[6,5-c]-2,1,3-оксадиазолдиола-5,7 в водной среде / Л.Р. Галимзянова, Е.В. Гусева // Вестник Казан. технол. ун-та. - 2013. С.21-24.

7. Галимзянова Л.Р. Комплексные соединения гидроксипроизводного динитробензофуроксана. Часть 3. Взаимодействие трихлорида родия с динатриевым комплексом 4,6-динитро-1-оксобенз[6,5-c]-2,1,3-оксадиазолдиола-5,7 в водноацетоновой среде / Л.Р. Галимзянова, Е.В. Гусева // Вестник Казан. технол. унта. - 2013. - №10. - С.25-28.

8. Галимзянова Л.Р. Комплексное соединение гидроксипроизводного динитробензофуроксана с платиной(II) / Л.Р. Галимзянова, Е.В. Гусева // Вестник Казан. технол. ун-та. - 2013. - №10. - С.12-15.

9. Галимзянова Л.Р. Изучение условий образования соединений платины и родия с динатриевым комплексом 4,6-динитро-1-оксобенз[6,5-c]-2,1,3оксадиазолдиола-5,7 в воде / Л.Р. Галимзянова, Е.В. Гусева, Р.Р. Назмутдинов, В.К. Половняк // Научно-технический вестник Поволжья. - 2013. - №4. - С. 20Галимзянова Л.Р. Изучение структуры платинового комплекса диоксидинитробензофуроксана по данным электронной спектроскопии и квантовохимического моделирования. Часть 1. Мононатриевый комплекс диоксидинитробензофуроксана / Л.Р. Галимзянова, Р.Р. Назмутдинов, Е.В. Гусева, А.М.

Сайфутдинов, Т.Т. Зинкичева // Вестник Казан. технол. ун-та. - 2013. - № 14. С.7-8.

11. Галимзянова Л.Р. Изучение структуры платинового комплекса диоксидинитробензофуроксана по данным электронной спектроскопии и квантовохимического моделирования. Часть 2. Динатриевый комплекс диоксидинитробензофуроксана / Л.Р. Галимзянова, Р.Р. Назмутдинов, Е.В. Гусева, А.М. Сайфутдинов, Т.Т. Зинкичева // Вестник Казан. технол. ун-та. - 2013. - № 14. - С.9-10.

12. Галимзянова Л.Р. Изучение структуры платинового комплекса диоксидинитробензофуроксана по данным электронной спектроскопии и квантовохимического моделирования. Часть 3. Комплексы платины с диоксидинитробензофуроксаном в водной среде / Л.Р. Галимзянова, Е.В. Гусева, Р.Р. Назмутдинов, А.М. Сайфутдинов, Т.Т. Зинкичева // Вестник Казан. технол. ун-та. 2013.- № 14.

- С.16-18.

13. Галимзянова Л.Р. Изучение структуры платинового комплекса диоксидинитробензофуроксана по данным электронной спектроскопии и квантовохимического моделирования. Часть 4. Хелатные, полилигандые и полиядерные комплексы платины с диоксидинитробензофуроксаном; возможность восстановления Pt(IV) в Pt(II) в водной среде / Л.Р. Галимзянова, Е.В. Гусева, Р.Р. Назмутдинов, А.М. Сайфутдинов, Т.Т. Зинкичева // Вестник Казан. технол. ун-та. С.19-21.

14. Галимзянова Л.Р. Изучение структуры родиевого комплекса диоксидинитробензофуроксана по данным электронной спектроскопии и квантовохимического моделирования. Часть 1. Комплекс родия с диоксидинитробензофуроксаном в водной среде; монодентатная форма / Л.Р. Галимзянова, Е.В. Гусева, Т.Т.

Зинкичева, А.М. Сайфутдинов, Р.Р. Назмутдинов // Вестник Казан. технол. унта. - № 14. - С.11-12.

15. Галимзянова Л.Р. Изучение структуры родиевого комплекса диоксидинитробензофуроксана по данным электронной спектроскопии и квантовохимического моделирования. Часть 2. Хелатный и биядерный комплексы родия с диоксидинитробензофуроксаном в водной среде / Л.Р. Галимзянова, Е.В. Гусева, Т.Т. Зинкичева, А.М. Сайфутдинов, Р.Р. Назмутдинов // Вестник Казан. технол.

ун-та. - № 14. - С.13-15.

Материалы научных конференций:

16. Галимзянова Л.Р. Синтез, исследование строения и свойств нового комплексного соединения Rh(III) с 4,6-динитро-1-оксобенз-[6,5-c]-2,1,3оксадиа-золдиолом-5,7 // Естественные науки: актуальные вопросы и тенденции развития: материалы Международной заочной научно-практической конференции, Новосибирск. 2011. С.111-116.

17. Галимзянова Л.Р. Синтез и структура комплексных соединений трихлорида родия с 4,6-динитро-1-оксобенз-[6,5-c]-2,1,3-оксадиазолдиолом-5,7 / Л.Р.

Галимзянова, Е.В. Гусева, А.М. Сайфутдинов, Т.Е. Бусыгина, Р.А. Юсупов, Р.Р.

Назмутдинов // Материалы Всероссийской научной конференции с Международным участием, посвященная 70-летию со дня рождения д-ра хим.

наук, профессора Скворцова В.Г. «Химия и современность»: сборник научных статей. Чебоксары. - 2011. - 261с.

18. Галимзянова Л.Р. Изучение равновесий в системах «динатриевый комплекс 4,6-динитро-1-оксобенз-[6,5-c]-2,1,3-оксадиазолдиола-5,7 – катион металла переходного ряда [Rh(II), Rh(III), Pd(II), Pt(II) И Pt(IV) – Н2О]» методом насыщения / Л.Р. Галимзянова, Е.В. Гусева, Т.Е. Бусыгина, Л.М. Юсупова // Тезисы докладов на XXV Международной Чугаевской конференции по координационной химии. II молодежная конференция школа «Физикохимические методы в химии координационных соединений», Суздаль. - 2011. С. 408-409.

19. Галимзянова Л.Р. Изучение условий комплексообразования соединений на основе тетрахлорида платины и динатриевой соли 4,6-динитро-1-оксобенз-[6,5c]-2,1,3-оксадиазола-5,7 / Л.Р. Галимзянова, Е.В. Гусева, А.М. Сайфутдинов, Т.Е. Бусыгина, Р.А. Юсупов, Л.М. Юсупова // Тезисы докладов Молодежной конференции «Международный год химии», Казань. - 2011. - С.25-26.

20. Галимзянова Л.Р. Изучение условий комплексообразования соединений на основе трихлорида родия и динатриевой соли 4,6-динитро-1-оксобенз-[6,5-c]оксадиазола-5,7/ Л.Р. Галимзянова, Е.В. Гусева, А.М. Сайфутдинов, Т.Е.

Бусыгина, Р.А. Юсупов, Р.Р. Назмутдинов // XI Международная конференция «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах» и VI конференция молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем» (Крестовские чтения), Иваново. - 2011. - С.163.

21. Галимзянова Л.Р. Синтез и структура комплексных соединений Pt(IV) с 4,6динитро-1-оксобенз-[6,5-c]-2,1,3-оксадиазолдиолом-5,7 / Л.Р. Галимзянова, Е.В.

Гусева, А.М. Сайфутдинов, Т.Е. Бусыгина, Р.Р. Назмутдинов, Р.А. Юсупов // VI Конференция молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем, Иваново. - 2011. - С.30.

22. Галимзянова Л.Р. Комплексообразование Rh(III) с 4,6-динитро-1-оксобензc]-2,1,3-оксадиазолдиолом-5,7 в различных средах / Л.Р. Галимзянова, Е.В.

Гусева, А.М. Сайфутдинов, Т.Е. Бусыгина, Р.Р. Назмутдинов, Р.А. Юсупов // VI конференция молодых ученых «Теоретическая и экспериментальная химия жидкофазных систем, Иваново. - 2011г. - С.30-31.

23. Сайфутдинов А.М Модель комплексообразования родия(III) с динатриевой солью 4,6-динитро-1-оксобенз-[6,5-c]-2,1,3-оксадиазолдиола-5,7 в водной среде / А.М. Сайфутдинов, Е.В. Гусева, Л.Р. Галимзянова // Материалы Всероссийской молодежной конференции «Химия под знаком сигма:

исследования, инновации, технологии», г. Казань. - 2012. - С.69-70.

24. Галимзянова Л.Р. Синтез и строение комплексных соединений родия с динатриевой солью 4,6-динитро-1-оксобенз-[6,5-c]-2,1,3-оксадиазолдиола-5,7 / Л.Р. Галимзянова, Е.В. Гусева, А.М. Сайфутдинов // Материалы Всероссийской молодежной конференции «Химия под знаком сигма: исследования, инновации, технологии», г. Казань. - 2012. - С.70-72.



 
Похожие работы:

«ЕЛИСЕЕВА ЕКАТЕРИНА АЛЕКСАНДРОВНА ПОЛИМЕРАНАЛОГИЧНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ, КАТАЛИЗИРУЕМЫЕ В ПОЛИ – N - ВИНИЛПИРРОЛИДОНЕ НАНОЧАСТИЦАМИ МЕДИ Специальности: 02.00.06 – высокомолекулярные соединения по химическим наук ам 02.00.11 – коллоидная химия и физико-химическая механика АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва 2008 www.sp-department.ru Работа выполнена в Московском автомобильно-дорожном институте (государственном техническом университете)...»

«КОНОНОВ ВАСИЛИЙ ДМИТРИЕВИЧ ВЛИЯНИЕ СПЕЦИФИЧЕСКОЙ СОЛЬВАТАЦИИ ТЕТРАФЕНИЛПОРФИНА НА РЕАКЦИОННУЮ СПОСОБНОСТЬ К ОБРАЗОВАНИЮ МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСОВ В АМФИПРОТОННЫХ СРЕДАХ 02.00.04. – Физическая химия 02.00.01. – Неорганическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Иваново-2009 Работа выполнена в ГОУ ВПО Ивановский государственный химикотехнологический университет. Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Бурмистров Владимир...»

«ДУНАЕВ АЛЕКСАНДР ВАЛЕРЬЕВИЧ КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМЫ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ НЕРАВНОВЕСНОЙ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ ПЛАЗМЫ ХЛОРА И ХЛОРОВОДОРОДА С АЛЮМИНИЕМ И АРСЕНИДОМ ГАЛЛИЯ 02.00.04 – Физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Иваново 2011 Работа выполнена в ГОУ ВПО Ивановский государственный химикотехнологический университет. Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Светцов Владимир Иванович Официальные оппоненты : доктор...»

«с СУЛЕЙМЕНОВА АСЕЛЬ АСКАРОВНА Синтез некоторых азотсодержащих гетероциклических соединений в условиях микроволнового облучения 02.00.03 - Органическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Республика Казахстан Караганда, 2009 Работа выполнена в лаборатории синтеза биологически активных веществ ТОО Институт органического синтеза и углехимии Республики Казахстан Научные руководители: доктор...»

«Минаев Константин Мадестович МОДИФИЦИРОВАНИЕ ПОВЕРХНОСТИ ГРАФИТОВОГО ЭЛЕКТРОДА РТУТЬЮ, ИНКАПСУЛИРОВАННОЙ ИОНОПРОВОДЯЩИМИ ПОЛИМЕРАМИ ДЛЯ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА Специальность 02.00.02 – аналитическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск – 2012 www.sp-department.ru Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Национальный исследовательский...»

«ШАЙХУТДИНОВ ЕРЕНГАИП МАЛИКОВИЧ ИССЛЕДОВАНИЕ В ОБЛАСТИ РАДИКАЛЬНОЙ СОПОЛИМЕРИЗАUИИ ПРОСТЫХ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ С НЕКОТОРЫМИ ВИНИЛЬНЫМИ МОНОМЕРАМИ (Специальность 02.00.06 - химия высокомолекулярных соединений } АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой стеnени доктора химических наук Алма-Ата, 19...»

«АВРАМЕНКО ОКСАНА ВЛАДИМИРОВНА СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛОВ С НИТРОПРОИЗВОДНЫМИ ФЛУОРЕНА И ПИРИДИНА 02.00.01 – неорганическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2008 г. 1 Работа выполнена на кафедре общей химии факультета физикоматематических и естественных наук Российского университета дружбы народов Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Ковальчукова Ольга...»

«Соловьева Елена Викторовна Роль химических факторов в формировании сигнала Усиленного Поверхностью Комбинационного Рассеяния на примере молекул пиридина и акридина, адсорбированных на поверхности серебра Специальность 02.00.04 физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук САНКТ-ПЕТЕРБУРГ 2011 Работа выполнена на кафедре физической химии химического факультета Санкт-Петербургского...»

«ЕГОРКИН Владимир Сергеевич МОРФОЛОГИЯ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ГЕТЕРОГЕННЫХ СЛОЁВ НА ПОВЕРХНОСТИ МЕТАЛЛОВ И СПЛАВОВ 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Владивосток – 2010 Работа выполнена в Институте химии Дальневосточного отделения Российской академии наук Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Гнеденков Сергей Васильевич Официальные оппоненты : доктор химических наук, профессор...»

«Москалец Александр Петрович РАЗРАБОТКА МОДЕЛЕЙ НАДМОЛЕКУЛЯРНОЙ ОРГАНИЗАЦИИ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ЖИДКИХ РАСТВОРОВ Специальность 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата физико-математических наук Москва – 2010 г. Работа выполнена на кафедре физической химии Химического факультета Московского государственного университета имени М. В. Ломоносова. Научный руководитель – доктор химических наук, профессор В. А. Дуров...»

«БАТИЩЕВ ОЛЕГ ВЯЧЕСЛАВОВИЧ БИОЭЛЕКТРОХИМИЯ БИСЛОЙНЫХ ЛИПИДНЫХ МЕМБРАН, НЕ СОДЕРЖАЩИХ РАСТВОРИТЕЛЬ Специальность 02.00.05 – Электрохимия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва 2008 Работа выполнена в Учреждение Российской академии наук Институте физической химии и электрохимии им. А. Н. Фрумкина РАН Научный руководитель :...»

«МОИСЕЕВА ЕЛЕНА НИКОЛАЕВНА АМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЕ ДНК-СЕНСОРЫ НА ОСНОВЕ СТАЦИОНАРНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ И ФАРМПРЕПАРАТОВ И ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ ПРОЦЕССА ГИБРИДИЗАЦИИ ДНК 02.00.02 – аналитическая химия АВТОРЕФЕРАТ Диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань – 2006 Работа выполнена на кафедре неорганической химии Химического института им. А.М. Бутлерова государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования...»

«Шаманский Владимир Владимирович ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ В ПРОДУКТАХ ЭЛЕКТРОВЗРЫВА Al И Cu В АКТИВНЫХ ГАЗАХ И СВОЙСТВА ПОЛУЧАЕМЫХ НАНОДИСПЕРСНЫХ ПОРОШКОВ Специальность 02.00.04 – физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск 2004 Работа выполнена в Томском политехническом университете и Конструкторскотехнологическом центре ТНЦ СО РАН. Научные руководители: доктор химических наук, профессор Савельев Геннадий Гаврилович кандидат...»

«Воробьева Екатерина Георгиевна ХИРАЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПАЛЛАДИЯ НА ОСНОВЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ ПРИРОДНЫХ МОНОТЕРПЕНОИДОВ 02.00.03 – Органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Пермь - 2011 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институт химии Коми научного центра Уральского Отделения РАН и на кафедре химии ФГБОУ ВПО Сыктывкарский государственный университет. Научный руководитель : Залевская Ольга...»

«Пучина Гульфия Рашитовна СИНТЕЗ И ПРЕВРАЩЕНИЯ 6- И 6,8-ЗАМЕЩЕННЫХ 3-БЕНЗИЛ-3АЗАБИЦИКЛО[3.3.1]НОНАН-9-ОНОВ 02.00.03 - Органическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Уфа – 2007 2 Работа выполнена в Институте органической химии Уфимского научного центра Российской Академии наук и Уфимской государственной академии экономики и сервиса. Научный руководитель : кандидат химических наук, доцент Вафина Гузэль Фагимовна Официальные...»

«КОПЧУК Дмитрий Сергеевич ФУНКЦИОНАЛИЗИРОВАННЫЕ 5-АРИЛ-2,2’-БИПИРИДИНЫ И ИХ ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ КОМПЛЕКСЫ С ЛАНТАНИДАМИ(III) 02.00.03. – Органическая химия автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук Екатеринбург 2010 Работа выполнена на кафедре органической химии ГОУ ВПО УГТУ-УПИ имени первого Президента России Б.Н. Ельцина НАУЧНЫЙ РУКОВОДИТЕЛЬ: доктор химических наук Кожевников Дмитрий Николаевич ОФИЦИАЛЬНЫЕ ОППОНЕНТЫ: доктор химических наук...»

«ФОКИН ДЕНИС СЕРГЕЕВИЧ МЕЗОМОРФНЫЕ, СЕЛЕКТИВНЫЕ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СИСТЕМ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЙ ЖИДКИЙ КРИСТАЛЛ – НЕМЕЗОГЕН 02.00.04. – Физическая химия Автореферат диссертации на соискание учной степени кандидата химических наук Иваново – 2010 Работа выполнена на кафедре химии и технологии высокомолекулярных соединений Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Ивановский государственный химико-технологический университет Научный...»

«Аврамчик Олеся Александровна Закономерности процесса электровосстановления кислорода в присутствии антиоксидантов и их применение в аналитической практике 02.00.02 –– аналитическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск –– 2006 Работа выполнена на кафедре физической и аналитической химии Томского политехнического университета НАУЧНЫЙ РУКОВОДИТЕЛЬ: доктор химических наук, профессор Карбаинов Ю.А. ОФИЦИАЛЬНЫЕ ОППОНЕНТЫ: доктор...»

«Дергунова Елена Сергеевна НОВЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ СОЕДИНЕНИЙ, ОСНОВАННЫЕ НА ИММУНОХИМИЧЕCКИХ РЕАКЦИЯХ НА ПОВЕРХНОСТИ ПЬЕЗОКВАРЦЕВЫХ СЕНСОРОВ 02.00.02 – аналитическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Воронеж – 2007 2 Работа выполнена на кафедре химии Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Липецкий государственный технический университет Научный руководитель :...»

«Кучевская Александра Сергеевна СТРУКТУРА И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ МОДЕЛЕЙ НЕКОТОРЫХ СОПОЛИМЕРОВ МАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск – 2011 Работа выполнена на кафедре химии высокомолекулярных соединений и нефтехимии ФГБОУ ВПО Национальный исследовательский Томский государственный университет Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Филимошкин...»






 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.