WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

САНКТ-ПЕТЕРБУРГСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

На правах рукописи

ЛЕБЕДЕВА Елена Витальевна

ЭЛЕКТРООПТИЧЕСКИЕ И ДИНАМИЧЕСКИЕ

СВОЙСТВА МОЛЕКУЛ ПОЛУЖЕСТКИХ

ГРЕБНЕОБРАЗНЫХ ПОЛИМЕРОВ

Специальность 02.00.06 Высокомолекулярные соединения

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Санкт-Петербург 2011 www.sp-department.ru

Работа выполнена на кафедре физики полимеров физического факультета Санкт-Петербургского государственного университета доктор физ.-мат. наук,

Научный руководитель: профессор Цветков Николай Викторович

Официальные оппоненты: доктор физ.-мат. наук, профессор Войтылов Владислав Викторович (Санкт-Петербургский государственный университет) доктор физ.-мат. наук Филиппов Александр Павлович (Институт высокомолекулярных соединений РАН)

Ведущая организация: Государственный научно-исследовательский институт особо чистых биопрепаратов Федерального медико-биологического агентства

Защита диссертации состоится « » 2011 года в часов на заседании совета Д. 212.232.33 по защите докторских и кандидатских диссертаций при Санкт-Петербургском государственном университете по адресу: 198504, Санкт-Петербург, Петродворец, ул. Ульяновская, д. 1, НИИФ СПбГУ, конференц-зал.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке СПбГУ.

Отзывы на автореферат просьба направлять по адресу:

198504, Санкт-Петербург, Петродворец, ул. Ульяновская, д. 3, Физический факультет СПбГУ, диссертационный совет Д. 212.232.

Автореферат разослан « _ » _ 2011 года

Ученый секретарь диссертационного совета, доктор физ.-мат. наук, проф. А.В. Лезов www.sp-department.ru

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы исследования. Разветвленные и гиперразветвленные полимеры являются одними из наиболее перспективных объектов при создании молекулярных наноструктур и новых материалов на их основе. Изучение молекулярных свойств таких полимеров необходимо как для развития фундаментальных представлений о влиянии химической структуры на комплекс физических свойств макромолекул со сложной архитектурой, так и для прогнозирования характеристик новых материалов на их основе.

Молекулярная оптика и электрооптика (эффект Максвелла и эффект Керра) являются эффективными методами исследования оптических, электрооптических, динамических и конформационных характеристик макромолекул. Изучение физических характеристик макромолекул проводят в разбавленных растворах, где межмолекулярные взаимодействия практически отсутствуют.

Постоянный интерес к гребнеобразным и разветвленным полимерам обусловлен многообразием их свойств и, соответственно, широкими возможностями их технологических применений. Особый интерес представляют полимеры, имеющие в боковых цепях функциональные группы (например, такие как, -СО-NH-, -СООН), способные к образованию внутри- и межмолекулярных водородных связей. Наличие таких групп оказывает существенное влияние как на процессы структурообразования полимера в блоке, так и на его поведение в разбавленных растворах. Перспективными объектами исследования являются дендронизованные полимеры, у которых либо основной цепью, либо боковыми дендронами являются аминокислоты. Такие полимеры могут быть интересны для генетики и фармацевтики благодаря своим высоко функционализируемым структурам и способности принимать различные конформации в зависимости от химического строения и генерации дендронов.

Повышенный интерес вызывает изучение влияния организации мономеров на молекулярные характеристики синтезированных полимеров. Возможность объединения мономеров в мицеллы и везикулы до начала процесса полимеризации открывает новые пути направленной вариации физических и химических свойств получающихся продуктов нанодиапазона, содержащих различные функциональные группы, и обуславливает перспективность их использования при создании носителей лекарств, нанорезервуаров, темплат, электропроводящих полимерных материалов, наноструктурированных гидрогелей и т.д.

Цель работы. Целью данной работы является изучение оптических, электрооптических и динамических свойств гребнеобразных полимеров с различной химической структурой цепи в растворах методами двойного лучепреломления в потоке (ДЛП, эффект Максвелла), равновесного и неравновесного электрического двойного www.sp-department.ru лучепреломления (ЭДЛ, эффект Керра) и вискозиметрии.

Основные задачи работы:

• изучение конформационных, оптических и электрооптических свойств молекул гребнеобразного полимера с жесткой основной цепью в различных растворителях;

• установление влияния особенностей структуры боковых заместителей на оптические, электрооптические и динамические свойства полимеров с несимметрично замещенными боковыми дендронами на основе L-аспарагиновой кислоты;

• исследование молекулярных свойств гребнеобразного полиакрилата с амидной и карбоксильной группами в алифатических боковых цепях и его мономера;

• установление влияния «сшивок» в гребнеобразном полимере на его конформацию, оптические и электрооптические свойства его молекул.

Научная новизна работы состоит в том, что в ней впервые:

1. Изучены оптические и электрооптические свойства пеларгонатов целлюлозы. Определена оптическая анизотропия мономерного звена, продольная составляющая дипольного момента и равновесная жесткость его молекул.

2. Исследованы оптические и электрооптические свойства акриловых полимеров с гидролизованной -сложноэфирной связью во фрагменте аспарагиновой кислоты (дендрон первой генерации) в октаноле. Обнаружено, что главная оптическая ось боковой цепочки составляет угол ~ 55о относительно направления основной цепи макромолекулы. Показано что молекулы дендронизированных полимеров ориентируются в электрическом поле за счет наличия у них постоянного дипольного момента.

3. Впервые исследованы электрооптические и динамические характеристики гребнеобразного полимера поли(n-акрилоил-11-аминоундекановой кислоты) (ПААУК).

Обнаружено, что у макромолекул ПААУК постоянный дипольный момент отсутствует. Наведенный диполь возникает в связи с ориентацией дипольных моментов в боковых цепях под действием электрического поля. В водных растворах мономеров акрилоил-аминоундекановой кислоты (ААУК) обнаружены симметричные и асимметричные по форме частицы.

4. Показано, что в процессе «сшивания» ПААУК образуются связи как внутри отдельно взятых молекул, так и между несколькими макромолекулами.

Научная практическая значимость работы. В работе изучены оптические, электрооптические и динамические характеристики гребнеобразных полимеров, различающихся жесткостью цепи главных валентностей и химической структурой боковых цепей. Полученные данные позволяют установить количественную взаимосвязь между химической структурой, электрооптическими и динамическими свойствами макромолекул гребнеобразных полимеров. Эта информация важна как для развития общих представлений о влиянии молекулярной структуры высокомолекулярных соединений на физико-химические свойства полимеров, так и при создании новых полимерных материалов с заданными свойствами.

Основные положения, выносимые на защиту.

1. Собственная оптическая анизотропия макромолекул пеларгонатов целлюлозы отрицательна, что обусловлено вкладом боковых алифатических заместителей в анизотропию оптической поляризуемости мономерных звеньев молекул. Дипольная структура эфиров целлюлозы с алифатическими боковыми заместителями определяется их основной цепью.

2. Длинная гексадецилакрилатная цепочка в дендронизированном полимере первой генерации с гидролизованной -сложноэфирной связью во фрагменте аспарагиновой кислоты не влияет на оптические свойства макромолекулы. Молекулы полимера в октаноле в электрических полях ориентируются по механизму крупномасштабного движения за счет наличия у них постоянного дипольного момента.

3. Возникновение ЭДЛ в растворах гребнеобразного полимера ПААУК происходит по деформационному механизму за счет ориентации дипольных моментов боковых групп макромолекул в электрическом поле. После выключения электрического поля переориентация макромолекул происходит в основном по крупномасштабному механизму. Обнаружено, что в водных растворах мономеры ААУК образуют крупные частицы как симметричные, так и асимметричные по форме.

4. Обнаружено, что при «сшивании» ПААУК, образуются связи как внутри отдельно взятых молекул, так и между несколькими макромолекулами. Наличие внутримолекулярных «сшивок» уменьшает размеры наночастиц «сшитого» ПААУК по сравнению с макромолекулами «расшитого» ПААУК. Обработка ПААУК щелочью не вызывает деструкции макромолекул как по основной, так и по боковым цепям.

Личный вклад автора заключается в непосредственном проведении экспериментов по измерению вязкости, двойного лучепреломления в растворах, равновесного и неравновесного электрического двойного лучепреломления, а также в проведении обработки и анализа полученных данных, участии в обсуждении результатов и подготовке докладов и публикаций по теме исследования.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на российских и международных научных конференциях: “5-ая Всероссийская Каргинская конференция «Полимеры 2010»”, (Москва, 2010); “The conference of young scientists «Modern problems of polymer science VI, V, IV»”, (St.Petersburg, 2010; 2009; 2008); “Конференция «Физика и прогресс»”, (СПб, 2010;

2009; 2008); “ Conference «Information and structure in the nanoworld»”, (St. Petersburg, 2009); “IV Всероссийская конференция «Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья»”, (Барнаул, 2009); “6-th International Symposium «Molecular Order and Mobility in Polymer Systems»”, (St. Petersburg, 2008).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 15 печатных работ, в том числе: 2 статьи в российских научных журналах, 2 статьи в сборниках трудов конференций, 11 тезисов докладов на российских и международных конференциях.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, 5 глав, выводов, списка литературы (125 наименований). Работа изложена на страницах, включая 7 таблиц и 39 рисунков.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ

Во ВВЕДЕНИИ обоснована актуальность темы диссертационной работы, сформулированы ее цели и задачи, положения, выносимые на защиту, научная новизна и практическая значимость.

ГЛАВА 1 состоит из пяти параграфов, в которых представлен краткий обзор основных положений теорий эффекта Керра и двойного лучепреломления в потоке.

Приведены основные соотношения, определяющие взаимосвязь между гидродинамическими, электрооптическими и структурными характеристиками макромолекул.

Сделан аналитический обзор научных публикаций по исследованиям оптических, электрооптических и динамических свойств гребнеобразных полимеров.

ГЛАВА 2 посвящена описанию методик измерения ЭДЛ, ДЛП и вязкости растворов полимеров, которые применялись в работе.

ГЛАВА 3 посвящена изучению оптических и электрооптических свойств образцов пеларгонатов целлюлозы (ПЦ) в растворах, у которых боковые алифатические заместители – кислотные остатки [-CO-(CH2)7-CH3]. ПЦ являются примером гребнеобразных полимеров.

Методом двойного лучепреломления в потоке и вискозиметрии изучены образцы ПЦ в диоксане (ДО), хлороформе (ХФ) и тетрахлорэтане (ТХЭ). Величина оптического коэффициента сдвига n/ для всех исследованных образцов отрицательна, что обусловлено вкладами боковых алифатических заместителей в оптическую анизотропию макромолекул исследованных полимеров.

Конформационные и оптические характеристики пеларгонатов целлюлозы Величина равновесной жесткости A и эффективного гидродинамического диаметра d образцов ПЦ в ХФ и ДО определена из построения (M2/[])1/3 от M1/2 ([] – харакwww.sp-department.ru теристическая вязкость, M – молекулярная масса образца). Для образца в ТХЭ значение равновесной жесткости AТХЭ оценено по формуле [ ] ХФ [ ]ТХЭ = ( A ХФ AТХЭ ) 3 / 2, полученной из соотношения Флори. Значения A и d представлены в таблице 1.

Учитывая значительную величину молекулярной массы (ММ) большинства изученных образцов была определена оптическая анизотропия статистического сегмента (1 – 2) ПЦ с использованием соотношения Куна:

где n – средний показатель преломления раствора. Значение оптической анизотропии мономерного звена ПЦ рассчитано по соотношению a = ( 1 2 ) / S, где S = A / – число мономерных звеньев в сегменте Куна. Для изученных образцов в ТХЭ величина инкремента показателя преломления полимер – растворитель dn/dc меньше 0. см3/г, поэтому полученную выше величину a в ТХЭ можно считать собственной оптической анизотропией мономерного звена ПЦ ai. Значение ai было сопоставлено сложноэфирным группам в боковых заместителях. На рис. 1 представлена зависимость аi (для ацетатов ( = 1), буРис. 1. Зависимость оптической анизотропии мо- тиратов ( = 3), ПЦ ( = 8) и ацетомириномерного звена аi ЭЦ от числа атомов углерода в боковом радикале (присоединенных к стинатов целлюлозы( = 13)) от числа сложноэфирной группе). Точки – эксперимен- атомов углерода в боковом радикале тальные данные; кривая – теоретическая зависиприсоединенных к сложноэфирной мость (2).

наилучшим образом совмещаются с теоретической зависимостью a = –1/16·n·b·(1– e-6/n) (2) (n – число валентных связей в сегменте Куна для алифатической цепи; b – анизотропия, приходящаяся на одну валентную связь в алифатической цепи) при выборе b = 3.410-25 см3 и n = 20, что хорошо согласуется с величинами b и n для полиэтиленовой цепи.

Методом равновесного ЭДЛ в ДО и ХФ в прямоугольно-импульсном электрическом поле определена удельная константа Керра K ПЦ. По полученным значениям K и n/ была оценена величина продольной составляющей диполя мономерного звена ПЦ 0|| в ДО по соотношению µ0|| = {[K/(n/)](6kT/NAB)(M0/S)}1/2, где B = 2N A /(1215kTn) (n 2 + 2) 2 ( + 2) 2 – множитель внутреннего поля по Лорентцу. Полученное таким образом значение 0|| = 0.4±0.1 Д для ПЦ в неполярном ДО близко к 0||, полученным для исследованных ранее эфиров целлюлозы с алифатическими бокоwww.sp-department.ru выми заместителями. Этот факт является следствием того, что дипольная структура эфиров целлюлозы с алифатическими боковыми заместителями определяется их основной цепью (с присоединенными сложноэфирными группами) и не зависит от длины алифатических заместителей, которые не содержат полярных групп.

В ГЛАВЕ 4 представлены результаты изучения оптических и электрооптических свойств полимеров с несимметрично замещенными боковыми дендронами на основе L-аспарагиновой кислоты.

В п. 4.1 рассмотрены оптические свойства акриловых полимеров, в молекулах которых дендрон первой генерации (фрагмент аспарагиновой кислоты) присоединен к основной цепи либо через амидную группу (D-1, D-2, D-3), либо через жесткий бензамидный фрагмент (D-4, D-6). Другим варьируемым элементом структуры являются концевые группы дендрона: либо один длинный алифатический фрагмент – С16Н33, присоединенный амидной связью к -карбоксильной группе аспарагинового звена (D-1, D-3, D-4, D-6), либо два длинных «хвоста» (D-2). В полимерах D-3 и D-6 сложноэфирная связь полностью гидролизована. Для дендримеров D-1, D-3, D-4 и Dхарактерно несимметричное замещение аспарагинового дендрона первой генерации: только по -карбоксильной группе имеется длинная концевая группа. Наличие длинного «хвоста» делает эти полимеры по своей химической структуре аналогичными гребнеобразным. Кроме того, был исследован гребнеобразный полимер D-5, у которого гексадецильный фрагмент отделен от цепи жестким бензамидным спейсером. Следует отметить наличие в боковых цепях амидных и сложноэфирных групп, способных к образованию внутри- и межмолекулярных водородных связей.

Введение жесткого бензамидного фрагмента и наличие в структуре длинных алифатических концевых групп приводит либо к полной нерастворимости полимеров даже в таких агрессивных растворителях, как кислота, либо к присутствию в растворах крупных ассоциатов, на что указывают данные динамооптических исследований (для D-2 зависимость n от имеет четко выраженную тенденцию к насыщению, а n/ = – 80010-10 смс2г-1 в области малых ).

Более детально исследовали полимеры D-3 с гидролизованной -сложноэфирной связью во фрагменте аспарагиновой кислоты (рис. 2), поскольку они оказались хорошо растворимыми (в отличие от D-2 и D-4) и оптически анизотропными. В бромоформе D-1 и D-4 имеют нулевую анизотропию, что исключает проведение их исследований методами ДЛП и ЭДЛ в этом растворителе. Изучали оптические и электрооптические свойства пяти образцов (вторая цифра в обозначении) полимера D-3, различающихся по ММ ((2-50)104), а также образцы D-1 и D-6 в октиловом спирте (где отсутствуют объемные эффекты).

Для исследуемых макромолекул D-3 с величиной статистического сегмента Куна А = 12 нм и гидродинамическим диаметром цепи d = 5 нм по прямолинейным завиwww.sp-department.ru симостям двойного лучепреломления n от напряжения сдвига, проходящим через начало координат, рассчитаны оптические коэффициенты сдвига n/. Для образцов D-3-2–D-3-5 значения оптического коэффициента сдвига в пределах погрешности совпали и составили n/ = – ( 5±0.5)1010 смс2/г. Постоянство оптического коэффициента сдвига при семикратном изменении длины основной цепи позволяет считать, что макромолекулы находятся в конформации гауссова клубка. Поэтому, используя (1), для разности поляризуемостей сегмента Куна получено значение = –(62±6)10-25 см3 и определена анизотропия мономерного звена ai = –(1.3±0.1)10- см3.

Рис. 2. Структурная формула Рис. 3. Дисперсионные зависимости ЭДЛ для различных образповторяющегося звена D-3. цов в октаноле D-6 (1), D-3-3 (2), D-3-2 (3). Концентрация растворов с = 1.25 (1), 1.16 (2), 1.35% (3).

Ранее для дендронизованных полимеров первой генерации с двумя короткими (метильными) концевыми группами было получено значение анизотропии мономерного звена ai = – 1.510-25 см3. Практическое совпадение величин ai для мономерных звеньев двух полимеров позволяет сделать вывод, что длинная гексадецилакрилатная цепочка в полимере D-3 не влияет на оптические свойства мономерного звена, т.е. главная оптическая ось боковой цепочки -С16H33 составляет угол относительно направления основной цепи макромолекулы ~55о близкий к критическому (независимо от степени ее свернутости).

В п. 4.2 описаны исследования электрооптических и динамических характеристик полимеров серии D-3 и образцов D-1, D-4, D-5 и D-6 методами равновесного и неравновесного ЭДЛ. В случае молекулярных растворов выполнялся закон Керра и были определены величины К, согласующиеся по знаку и величине с n/ для исследуемых полимеров.

Для образцов D-1, D-3-2, D-3-3, D-5 и D-6 была обнаружена дисперсия ЭДЛ в синусоидально-импульсном электрическом поле в радиочастотном диапазоне. Видно, что кривые на рис. 3 спадают с ростом частоты практически до нуля, что свидетельствует о дипольном механизме ориентации изученных дендритных макромолекул в электрическом поле. По половине спада дисперсионной зависимости были определены величины времен релаксации от 6 до 18 мкс. Для количественного анализа быwww.sp-department.ru ло проведено их сопоставление с М, [] полимеров и вязкостью растворителя 0 по соотношению M[]0Dr = FRT, где Dr = 1/(2) – коэффициент вращательной диффузии, R – универсальная газовая постоянная, F – модельный коэффициент. Полученные значения F лежат в диапазоне 0.04-0.34 и однозначно свидетельствуют о преимущественно крупномасштабном механизме переориентации макромолекул D-3 в октаноле в электрических полях за счет наличия у них постоянного дипольного момента.

ГЛАВА 5 посвящена изучению оптических, электрооптических и динамических свойств полимеров поли(n-акрилоил-11-аминоундекановой кислоты) (ПААУК). Образцы ПААУК получены посредством полимеризации его мономера, находящегося в организованном состоянии (в виде натриевой соли в водных растворах).

В п. 5.1 исследованы оптические и динамические свойства мономера акрилоиламиноундекановой кислоты (ААУК) в водных растворах. Его критическая концентрация мицеллообразования в воде (ККМ1) составляет 0.12 г/л. Структурная формула мономерного звена ПААУК показана на рисунке 4.

Рис. 4. Структурная формула ПААУК проводились в диапазоне концентраций 0.5превышающих ККМ1), при которых проводилась дальнейшая полимеризация мономеров.

В свежеприготовленных растворах обнаружены частицы с двумя различающимися коэффициентами поступательной диффузии (усредненные по концентрациям значения) соответственно D1 = (3.5±0.3)10-8 см2/c и D2 = (1.4±0.2)10-8 см2/c. Были получены зависимости ДДЛП n от градиента скорости потока g для ААУК-Na (рис. 5), характерные для растворов, содержащих крупные (что согласуется с данными динамического светорассеяния) асимметричные по форме частицы. После фильтрования (фильтры с диаметром пор 1 мкм, 4 мкм), частицы соответствующие D2 исчезли и n = 0, т.е. в процессе фильтрования разрушаются (или отфильтровываются) асимметричные по форме частицы и остаются лишь сферически подобные (D1). По результатам динамического светорассеяния проведена оценка эффективного гидродинамического радиуса образованных частиц по соотношению Эйнштейна для сфер Rh = kT/(60D1) = 60 нм. Продольные размеры вытянутых частиц оценены как по данным динамического светорассеяния, так и по результатам ДЛП. Оказалось, что значения, полученные разными методами, хорошо коррелируют друг с другом, а продольные размеры вытянутых частиц составляют L ~ 103 нм. Эти частицы могут быть частично разрушены при существенном увеличении градиента скорости потока (рис. 5а): после того как двулучепреломление практически выходит на насыщение (рис. 5б), дальнейшее увеличение g сопровождается падением величины n.

n Рис. 5. Зависимость двойного лучепреломления n от градиента скорости потока g для водного раствора мономера ААУК-Na при концентрации раствора с = 1.03% (1) и после частичного разрушения «мицеллярной» структуры при той же концентрации (2).

В п. 5.2 исследованы оптические, электрооптические и динамические свойства образцов ПААУК в растворах. Исследования проведены в смешанном растворителе диоксан + циклогексанол (Д+Ц, = 1 г/см3, 0 = 3.610-2 г·см-1·с-1, n = 1.44) в объемном отношении 1:1 (полиэлектролитные эффекты отсутствуют), дихлоруксусной кислоте (ДХУК), диметилформамиде (ДМФА) с добавлениями различных концентраций соли LiCl (для подавления полиэлектролитных эффектов).

Методами молекулярной гидродинамики (поступательная диффузия, седиментация, вискозиметрия) было установлено, что в растворах в ДМФА ПААУК обладает тенденцией к ассоциированию, а добавление соли LiCl приводит к ее уменьшению. В Д+Ц в интервале М = (50–310)103 для изученного полимера были получены значения длины сегмента Куна A = 10 нм и гидродинамического диаметра цепи d = 4.5 нм.

Динамические, оптические и электрооптические характеристики ПААУК значения приведенной вязкости при концентрации c = 0.1 г/дл значения приведенной вязкости при концентрации c = 0.38 г/дл Для ПААУК в ДХУК, ДХУК + 0.3 LiCl, ДМФА + 0.1 LiCl и циклогексаноле методом ДЛП было установлено, что вариация растворителя влечет за собой конформационные изменения молекул полимера. В Д+Ц получены экспериментальные зависимости n от прямые проходящие через начало координат. Величины оптического коэффициента сдвига для изученных образцов оказались близки между собой (табл. 2), а среднее по образцам значение (n/)ср = (4.7±0.4)1010 см с2 г1.

По полученным значениям n/ с учетом вкладов эффектов макро- и микроформы для наиболее высокомолекулярных образцов по соотношению Куна (1) вычислена собственная разность поляризуемостей сегмента (1-2)i = (196±18)1025 см3 и собственная анизотропия поляризуемости мономерного звена ai = (4.9±0.5)1025 см3.

Методом равновесного ЭДЛ были получены прямолинейные зависимости n от E2 прямоугольно-импульсного электрического поля, по которым определены удельные константы Керра Кс = n/(cE2) изученных полимеров. В таблице 2 представлены значения Кс в Д+Ц, экстраполированные к бесконечному разбавлению, для ДХУК указан диапазон значений, т.к. Кс проявляла резкую концентрационную зависимость (подобное поведение следует приписать, прежде всего, зарядовым (полиэлектролитным) эффектам). Отрицательный знак константы Керра изученных полимеров обусловлен отрицательной оптической анизотропией их макромолекул.

Рис. 6. Дисперсионные зависимости ЭДЛ для Рис. 7. Зависимость относительной величины различных образцов ПААУК в смешанном растворителе (Д+Ц): 6 (1), 3 (2), 2 (3), 1 (4), 4 (5). включении и выключении электрического поля Концентрация растворов с = 1.39 (1), 0.67 (2), для образца № 3 ПААУК в Д+Ц, концентрация Методом неравновесного ЭДЛ были получены дисперсионные зависимости для образцов ПААУК в Д+Ц (рис. 6), которые спадают практически до нуля, что обычно характерно для кинетически жестких макромолекул, ориентирующихся в электрических полях за счет наличия у них постоянного дипольного момента. По полученным дисперсионным зависимостям определены времена дисперсионной релаксации д макромолекул (табл. 2). Но анализ д показал, что они не коррелируют с размерами макромолекул (д слишком малы). Поэтому исследования динамических характеристик макромолекул ПААУК были продолжены методом неравновесного ЭДЛ в прямоугольно-импульсном электрическом поле. Были получены зависимости нарастания и спада двулучепреломления при мгновенном включении и выключении электрического поля (рис. 7) и определены средние времена свободной релаксации сп и нарастания эффекта н, по площадям под кривой спада и над кривой нарастания ЭДЛ (табл.

2). Отношения н/сп близки между собой, что указывает на деформационный мехаwww.sp-department.ru низм возникновения ЭДЛ в растворах изученных полимеров за счет дополнительной ориентации дипольных моментов боковых групп (прежде всего амидных, непосредственно присоединенных к основной цепи) макромолекул в электрическом поле.

Значения коэффициента F (сп = 1/6Dr, табл. 2) свидетельствуют о преимущественно крупномасштабном механизме переориентации макромолекул после выключения электрического поля. Использование ДХУК в качестве растворителя приводит к некоторому возрастанию кинетической гибкости макромолекул (увеличение коэффициента F).

В п. 5.3 исследованы конформационные, оптические, электрооптические и динамические свойства «сшитых»-ПААУК (с-ПААУК) в растворах. Для дополнительного фиксирования формы образующихся наночастиц на стадии синтеза в реакционную систему был добавлен «сшивающий» агент. Образцы с-ПААУК получены путем полимеризации в мицеллярном состоянии ПАВ, в присутствии «сшивающего» агента.

Образцы «расшитого»-ПААУК (р-ПААУК) получены из с-ПААУК путем удаления «сшивок» гидролизом (обработка щелочью NaOH). Для изучения влияния щелочи на структуру и конформационные свойства полимера был исследован еще один образец ПААУК и тот же образец, выдержанный в щелочном растворе длительное (несколько суток) время (ПААУК+NaOH).

Оптические, электрооптические, динамические и конформационные характеристики ПААУК и «сшитых»-ПААУК ПААУК ПААУК + NaOH Методом вискозиметрии определены величины характеристической вязкости [] изученных образцов, методом динамического светорассеяния – коэффициенты поступательной диффузии D (табл. 3). По соотношению для гидродинамического инварианта были рассчитаны значения ММ полимеров A0 0D(M[]/100)1/3/T = 3.2610- эргК-1моль-1/3 (табл. 3). Оказалось что М ПААУК и ПААУК+NaOH близки между собой, то есть длительная обработка щелочью полимера не приводит к деструкции основной макромолекулярной цепи. Изменение размеров молекулярных клубков под влиянием NaOH разумно приписать изменению (ухудшению) термодинамического качества растворителя в связи с присутствием в нем остаточного количества щелочи (большая величина константы Хаггинса K для ПААУК+NaOH, табл. 3).

В растворе с-ПААУК присутствуют частицы двух размеров, после разрыва «сшивок» щелочью в растворе р-ПААУК присутствуют частицы одного размера, соответствующие индивидуальным макромолекулам полимера (табл. 3). Таким образом, в процессе «сшивания» ПААУК образуются связи, как внутри отдельно взятых макромолекул, так и между несколькими полимерными цепями. Внутримолекулярные «сшивки» уменьшают размеры наночастиц по сравнению с «расшитыми» полимерными клубками.

Результаты, полученные методами ДЛП, равновесного и неравновесного ЭДЛ для исследуемых полимеров хорошо согласуются с полученными выше данными для образцов ПААУК и подтверждают сделанные для них выводы. Величины n/ для образцов ПААУК и ПААУК+NaOH близки между собой, не смотря на существенное различие в размерах их макромолекул, что подтверждает отсутствие деструкции, как в основной, так и в боковых цепях макромолекул ПААУК под действием щелочи.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ. Анализ полученных результатов позволяет сделать следующие ВЫВОДЫ:

1. Боковые алифатические заместители вносят отрицательный вклад в оптическую анизотропию мономерного звена пеларгонатов целлюлозы i = – 3.010-25 см3.

Продольная составляющая дипольного момента мономерного звена ПЦ 0|| = 0.4±0.1 Д совпадает с соответствующими величинами, полученными для других эфиров целлюлозы с алифатическими боковыми заместителями. Дипольная структура эфиров целлюлозы с алифатическими боковыми заместителями определяется их основной цепью с присоединенными сложноэфирными группами.

2. Длинная гексадецилакрилатная цепочка в молекулах акриловых полимеров с несимметрично замещенными боковыми дендронами первой генерации на основе Lаспарагиновой кислоты не влияет на оптические свойства мономерного звена, поскольку ее главная оптическая ось составляет угол ~ 55° относительно направления основной цепи. Под действием электрического поля молекулы полимера в октаноле переориентируются по механизму крупномасштабного движения за счет наличия у них постоянного дипольного момента.

3. В водных растворах мономеров ААУК, в диапазоне концентраций при которых происходит синтез полимеров ПААУК, обнаружены крупные частицы, как симметричные, так и асимметричные по форме. Оценены величины гидродинамического радиуса сферических (Rh 60 нм) и продольные размеры вытянутых частиц (L ~ 103 нм). Обнаружено, что вытянутые частицы могут быть частично разрушены действием гидродинамического поля и почти полностью – фильтрованием.

4. Для образцов гребнеобразного полимера ПААУК определены равновесная жесткость A = 10 нм и эффективный гидродинамический диаметр цепи d = 4.5 нм. Отрицательный знак константы Керра изученных гребнеобразных полимеров ПААУК обусловлен отрицательной оптической анизотропией макромолекул.

Анализ результатов неравновесного ЭДЛ указывает на деформационный механизм возникновения электрооптического эффекта в растворах изученных полимеров за счет ориентации дипольных моментов боковых групп макромолекул в электрическом поле. После выключения электрического поля переориентация макромолекул происходит в основном по крупномасштабному механизму.

5. Показано, что при «сшивании» ПААУК, образуются связи как внутри отдельно взятых молекул, так и между несколькими макромолекулами. Наличие внутримолекулярных «сшивок» уменьшает размеры наночастиц с-ПААУК по сравнению с макромолекулами «расшитого» ПААУК. Установлено, что обработка ПААУК щелочью не вызывает деструкции макромолекул как по основной, так и по боковым цепям, а приводит к уменьшению гидродинамических размеров клубков.

Основное содержание диссертационной работы изложено в следующих публикациях:

1. Цветков Н.В., Андреева Л.Н, Бушин С.В., Алябьева В.П., Стрелина И.А., Иванова В.О., Лебедева Е.В., Матвеева Н.Г., Гирбасова Н.В., Билибин А.Ю. Синтез и молекулярные свойства полимеров с несимметрично замещенными боковыми дендронами на основе L-аспарагиновой кислоты // Высокомолек. соед. А. 2010. Т. 52. № 7. С.

1080-1089.

2. Цветков Н.В., Бушин С.В., Безрукова М.А., Астапенко Э.П., Иванова В.О., Микушева Н.Г., Лебедева Е.В., Подсевальникова А.Н., Славянов В.И., Хрипунов А.К. Конформационные, оптические и электрооптические свойства пеларгонатов целлюлозы в растворах // Журн. прикл. химии. 2011. Т. 84. № 1. С. 156-163.

3. Матвеева Н.Г., Лебедева Е.В., Подсевальникова А.Н. Оптические и электрооптические свойства пеларгонатов целлюлозы в растворах // Сборник трудов молодежной научной конференции «Физика и прогресс». СПб, СПбГУ. 19-21 ноября 2008 г. С.

216-220.

4. Лебедева Е.В., Матвеева Н.Г., Подсевальникова А.Н., Иванова В.О., Лезов А.А., Макаров И.А. Оптические, электрооптические и конформационные характеристики гребнеобразного полимера поли(N-акрилоил-11-аминоундека-новой кислоты) // Сборник трудов молодежной научной конференции «Физика и прогресс». СПб, СПбГУ.18-20 ноября 2009 г. С. 268-272.

5. Tsvetkov N.V., Lebedeva E.V., Matveeva N.G., Andreeva L.N., Strelina I.A. Optical, electro-optical and dynamic properties of some dendronized polymers in solutions // 4-th St.Petersburg Young Scientists Conference “Modern Problems of Polymer Science”. St.Petersburg, April, 2008. Book of Abstr. P. 76.

6. Tsvetkov N.V., Matveeva N.G., Lebedeva E.V., Bushin S.V., Khripunov A.K., Bezrukova M.A., Astapenko E.P. Molecular characteristics of polymer brushes based on cellulose esters // 6-th Int. Symp. “Molecular Order and Mobility in Polymer Systems”. St.-Petersburg, June 2-6, 2008. Book of Abstr. P-137.

7. Лебедева Е.В., Матвеева Н.Г. Электрооптические и релаксационные характеристики некоторых разветвленных полимеров в растворах // Молодежная научная конференция «Физика и прогресс». СПб, СПбГУ. 19-21 ноября 2008 г. Сборник:

С. 108.

8. Tsvetkov N.V., Andreeva L.N., Bushin S.V., Bezrukova M.A., Strelina I.A., Ivanova V.O., Lebedeva E.V., Matveeva N.G., Zorin I.M., Makarov I.A., Bilibin A.Yu. Synthesis and molecular properties of polymerized micelles in dilute solutions // «Information and structure in the nanoworld». St.-Petersburg, Inst. Sil. Chem. RAS. July 1-3, 2009. Book of Abstr. P.

51.

9. Цветков Н.В., Иванова В.О., Матвеева Н.Г., Лебедева Е.В., Подсевальникова А.Н., Славянов В.И., Хрипунов А.К. Молекулярные характеристики пеларгонатов целлюлозы в растворах // IV Всероссийская конференция «Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья». Барнаул. 21-23 апреля 2009 г. Сборник:

Т. 1. С. 69-71.

10. Лебедева Е.В., Цветков Н.В., Андреева Л.Н., Бушин С.В., Безрукова М.А., Стрелина И.А., Иванова В.О., Матвеева Н.Г., Подсевальникова А.Н., Зорин И.М., Макаров И.А., Билибин А.Ю. Molecular characteristics of polymerized micelles in dilute solutions in various solvents // V Санкт-петербургская конференция молодых учёных «Современные проблемы науки о полимерах». СПб, ИВС РАН. 19 – 22 октября, 2009. Сборник: С. 11. Лебедева Е.В., Матвеева Н.Г., Подсевальникова А.Н., Иванова В.О., Лезов А.А., Макаров И.А. Оптические, электрооптические и конформационные характеристики гребнеобразных полимеров в разбавленных растворах // Молодежная научная конференция «Физика и прогресс». СПб, СПбГУ. 18-20 ноября 2009 г. Сборник: С. (устный).

12. Цветков Н.В., Андреева Л.Н., Лебедева Е.В., Бушин С.В., Зорин И.М., Билибин А.Ю. Молекулярные характеристики полимеризованных мицелл в разбавленных растворах в органических растворителях // 5-я Всероссийская Каргинская конференция «Полимеры-2010». Москва, МГУ. 21.06.-25.06. 2010. Сборник: С. 282.

13. Лебедева Е.В., Цветков Н.В., Андреева Л.Н., Бушин С.В., Безрукова М.А., Стрелина И.А., Иванова В.О., Матвеева Н.Г., Подсевальникова А.Н., Лезов А.А., Зорин И..М., Макаров И.А., Билибин А.Ю. Электрооптические, динамические и конформационные характеристики мицелл и полимеризованных мицелл в растворах // 6-ая Санкт-Петербургская конференция молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах». СПб, ИВС РАН. 18-21 октября 2010. Сборник: С. 48 (устный).

14. Подсевальникова А.Н., Цветков Н.В., Лезов А.А., Лебедева Е.В., Иванова В.О., Матвеева Н.Г., Павлов А.В., Ахмадеева Л.И., Зорин И.М., Макаров И.А., Билибин А.Ю. Оптические, электрооптические и конформационные свойства «сшитых» полимеризованных мицелл в растворах // 6-ая Санкт-Петербургская конференция молодых ученых «Современные проблемы науки о полимерах». СПб, ИВС РАН. 18-21 октября 2010. Сборник: С. 70.

15. Podsevalnikova A.N., Lebedeva E.V., Lezov A.A., Mikusheva N.G., Pavlov A.V., Akhmadeeva L.I. Electrooptical and conformation properties “cross-linked” polymerized micelles // International Student Conference “Science and Progress”, St.-Petersburg, SPbSU. 15-19.11.2010. Book of Abstr. P. 183.



 


Похожие работы:

«СОЛОВЬЕВА СВЕТЛАНА ЕВГЕНЬЕВНА СИНТЕЗ И ИЗУЧЕНИЕ СВЯЗИ СТРУКТУРА – АКТИВНОСТЬ НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ГЕННО-ИНЖЕНЕРНЫХ ПОЛИЕНОВЫХ АНТИБИОТИКОВ, РОДСТВЕННЫХ АМФОТЕРИЦИНУ В 02.00.10 – Биоорганическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук МОСКВА, 2011 Работа выполнена в Учреждении Российской Академии Медицинских Наук НаучноИсследовательском Институте по изысканию новых антибиотиков им. Г.Ф.Гаузе Научный руководитель : доктор химических наук...»

«Юнусов Равиль Рэмилевич ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ ХОЛИНЭСТЕРАЗНЫЕ СЕНСОРЫ НА ОСНОВЕ УГЛЕРОДНЫХ НАНОТРУБОК И МАКРОЦИКЛИЧЕСКИХ ЛИГАНДОВ 02.00.02 – Аналитическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань – 2013 1 Работа выполнена на кафедре аналитической химии Химического института им. А.М. Бутлерова федерального государственного автономного образовательного учреждения высшего профессионального образования Казанский (Приволжский)...»

«Благодатских Инэса Васильевна АНАЛИЗ МОЛЕКУЛЯРНОЙ НЕОДНОРОДНОСТИ СЛОЖНЫХ ПОЛИМЕРНЫХ СИСТЕМ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТОДОВ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ 02.00.06 – высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Москва - 2007 Работа выполнена в Институте элементоорганических соединений имени А.Н.Несмеянова Российской академии наук...»

«Блошенко Александр Витальевич ИССЛЕДОВАНИЕ ДИФФУЗИИ МОЛЕКУЛ В ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНКАХ, СОДЕРЖАЩИХ ЦЕНТРЫ СЕЛЕКТИВНОЙ АБСОРБЦИИ Специальность 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва – 2010 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте химической физики им. Н.Н. Семенова РАН. Научный руководитель доктор технических наук, профессор Рощин Александр Викторович Официальные...»

«Ермолина Елена Геннадьевна СПЕКТРОХИМИЯ НОВЫХ КОМПЛЕКСОВ ПОРФИРИНОВ С ЛЮТЕЦИЕМ И ГАДОЛИНИЕМ 02.00.04 – физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск 2011 Работа выполнена на кафедре физической и коллоидной химии химического факультета и в лаборатории фотофизики и фотохимии молекул Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования Национальный исследовательский...»

«БАБАЕВ Евгений Вениаминович Новые синтетические стратегии в химии индолизина и его гетероаналогов 02.00.03 – органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Москва – 2007 Работа выполнена на кафедре органической химии Химического факультета Московского государственного университета им. М. В. Ломоносова Официальные оппоненты : доктор химических наук, профессор Варламов Алексей Васильевич РУДН доктор химических наук, профессор...»

«ОРЫНБЕКОВА ЗАУРЕ ОРЫНБЕКОВНА Синтез, стереохимия и свойства новых производных 1-{2-этохсиэтил)пиперидина и 2* метилдекагидрохинолина 02.00.03 - органическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Республика Казахстан Алматы2007 Работа выполнена в лаборатории хи и лекарственны вещ ордена Т ми х еств рудового К ого расн Знам И сти хим ени н тута ических н и. А. Б аук м.Б ектурова...»

«Краснова Татьяна Александровна Масс-спектрометрия с матрично(поверхностью)активированной лазерной десорбцией/ионизацией при идентификации и определении олигомеров полисульфоновых, поликарбоновых кислот и антибиотиков 02.00.02 – аналитическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Саратов – 2013 Работа выполнена на кафедре химии Владимирского государственного университета имени Александра Григорьевича и Николая Григорьевича...»

«МАСЯКОВА ЕЛЕНА НИКОЛАЕВНА СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ СМЕСЕЙ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ВИТАМИНОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ ХЕМОМЕТРИЧЕСКИХ АЛГОРИТМОВ 02.00.02 - аналитическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск – 2009 Работа выполнена на кафедре аналитической химии Омского государственного университета им. Ф.М.Достоевского и в лаборатории физиологии и биохимического анализа Государственного научного учреждения Сибирский...»

«ИОЩЕНКО ЮЛИЯ ПАВЛОВНА ПОЛУЧЕНИЕ И ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИМОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСОВ ХИТОЗАНА С БЕЛКАМИ И ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИМИ ПОЛИМЕРАМИ Специальность 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Волгоград – 2006 2 Работа выполнена на кафедре Химическая технология полимеров и промышленная экология Волжского политехнического института (филиал) Волгоградского государственного технического университета. Научный...»

«ШЕМЕТОВ АЛЕКСЕЙ ВИКТОРОВИЧ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ СОРБЕНТОВ ВОЛОКНИСТОЙ СТРУКТУРЫ ДЛЯ ИЗВЛЕЧЕНИЯ НЕФТЕХИМИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ Специальность 02.00.13. - Нефтехимия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Уфа – 2002 2 Уфимском государственном нефтяном Работа выполнена в техническом университете доктор технических наук, Научный руководитель профессор Хлесткин Р.Н. доктор технических наук, Научный консультант профессор Самойлов Н.А. доктор химических...»

«Скворцов Александр Владимирович Электрокинетический потенциал глиняных масс и его влияние на технологические свойства керамических материалов 02.00.11 – коллоидная химия и физикохимическая механика АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Казань – 2009 Работа выполнена в ГОУ ВПО государственный Казанский технологический университет Научный руководитель : доктор технических наук, профессор Хацринов Алексей Ильич Официальные оппоненты :...»

«ПОДЛИПСКАЯ Татьяна Юрьевна СТРУКТУРА МИЦЕЛЛЯРНЫХ НАНОРЕАКТОРОВ TRITON N-42 ПО ДАННЫМ ИК-ФУРЬЕ И ФОТОН-КОРРЕЛЯЦИОННОЙ СПЕКТРОСКОПИИ 02.00.04 физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Новосибирск 2011 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Научный руководитель : доктор химических наук Булавченко Александр Иванович Официальные оппоненты : доктор...»

«ПЕТРОВ Павел Алексеевич ПАРАМАГНИТНЫЕ ХАЛЬКОГЕНИДНЫЕ ТРЕУГОЛЬНЫЕ КЛАСТЕРЫ МОЛИБДЕНА, ВОЛЬФРАМА И РЕНИЯ С ДИФОСФИНОВЫМИ ЛИГАНДАМИ: СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА 02.00.01 – неорганическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Новосибирск – 2010 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Научный руководитель : доктор химических наук Конченко Сергей Николаевич...»

«ШЕКОВ Анатолий Александрович КОМПОЗИЦИОННЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ МАТЕРИАЛЫ ПОНИЖЕННОЙ ГОРЮЧЕСТИ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА И ДИАТОМИТА 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения по химическим наук ам АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук Иркутск 2007 www.sp-department.ru Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Восточно-Сибирский институт МВД России и Лимнологическом институте Сибирского...»

«Сорокина Наталья Викторовна ИЗУЧЕНИЕ РЕГИОНАЛЬНО-ФОНОВОЙ РАДИАЦИОННОЙ СИТУАЦИИ С ПРИМЕНЕНИЕМ ДОЗИМЕТРИИ И ИССЛЕДОВАНИЙ СОДЕРЖАНИЯ ПРИРОДНЫХ И ТЕХНОГЕННЫХ РАДИОНУКЛИДОВ В МАТЕРИАЛАХ И ПРОДУКТАХ КУЗБАССА Специальность 02.00.04. – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Кемерово 2006 2 Работа выполнена на кафедре физической химии ГОУ ВПО Кемеровский госуниверситет. Научный кандидат физико-математических наук, доцент...»

«БАЖЕНОВА Тамара Александровна БИОМИМЕТИЧЕСКИЕ МОДЕЛИ НИТРОГЕНАЗЫ С УЧАСТИЕМ ПРИРОДНОГО И СИНТЕТИЧЕСКИХ ГЕТЕРОПОЛИЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ ЖЕЛЕЗА И МОЛИБДЕНА 02.00.15 – кинетика и катализ, химические наук и Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Черноголовка – 2012 Работа выполнена в Институте проблем химической физики Российской Академии Наук Научный консультант : доктор химических наук, академик Шилов Александр Евгеньевич Официальные оппоненты...»

«Кучевская Александра Сергеевна СТРУКТУРА И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ МОДЕЛЕЙ НЕКОТОРЫХ СОПОЛИМЕРОВ МАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск – 2011 Работа выполнена на кафедре химии высокомолекулярных соединений и нефтехимии ФГБОУ ВПО Национальный исследовательский Томский государственный университет Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Филимошкин...»

«Тягливый Александр Сергеевич ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ЕНДИИНОВ, орто-ДИАЛКИНИЛ(ГЕТ)АРЕНОВ И ИХ НИТРИЛЬНЫХ АНАЛОГОВ С N-НУКЛЕОФИЛАМИ 02.00.03 – Органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Ростов-на-Дону - 2013 Работа выполнена на кафедре органической химии химического факультета федерального государственного автономного образовательного учреждения высшего профессионального образования Южный федеральный университет. Научный...»

«ЯРКОВА АННА ГЕННАДЬЕВНА Исследование поверхности потенциальной энергии реакций иодирования предельных углеводородов методом функционала плотности Специальность 02.00.04. – физическая химия 02.00.03 – органическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск – 2009 Работа выполнена на кафедре органической химии государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Томский государственный педагогический...»








 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.