WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

АКАДЕМИЯ НАУК СССР

ОРдЕНА JIЕНИНА

ИНСТИТУТ Э.JIЕМЕНТООРГАНИЧЕЮIСИХ СОЕДИНЕНИЙ Им. А.Н.НЕСМЕЯНОВА

На nравах рукописи

ГОРКОВЕНКО Александр Александрович

УдК:547.455.62З:542.952

СИНТЕЗ СТЕРЕОРЕГУАЯРНЫХ ПОЛИСАХАРИДОВ ИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИЕй

АНГИДРОСШРОВ И ИХ СВОЙСТВА

02.00.06- Химия высокомолекулярных соединений Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук !987 Москва www.sp-department.ru Ра60'1'а анn01иеиа а.аабора'!'ории химии naiпepoa омеиа Трудоаоi'О Красиоrо Знамени Инс'1'11'1'1'f& орrаиичесхоR Х11МИИ И118ИИ Н.Д.Зеuискоrо АН СССР.

Научнd pyкoaOДIIoruь.цоnор ХJIМИЧеских иqх, nрофессор В.А.Поиомареихо.

~ коису.1•там хаи.ци,цаоr химических нrqx, с.н.с.

Е •.П.В.-рман.

Официuьные onnoнeиw:.цоК'fор ХИIIИЧеских иqк, с.н.с.

Я.С.Внrо.цс1011t ханди.цат XИIIIIЧ8CIOIX иqк., с.н.с.

А.Ф.Спридоа ~ Ор1'8НИ88.ЦИJI - 8аучно-ИССJI~ОI&Т81ЬСКИЙ фиuхо­ ХИМIIЧ8СХИЙ ИНC'l'IITY'f п •.П.Я.Карnова.

Защиоrа ДIICC8p'1'&ЦIUI COCTOИ'fCJI 198?r.

?" " M&JI / а час. на 8&C4WUDUI Специuиаиро88ИНОI'О совета " II " К омеиа.Rеиина Инстиоrуоrе uемеиоrооржо8Н11Ческих 002.99.01 • сое,цинеиий АН СССР no адресу: Москва, ул.ВааИJ!оаа, 117813, 28.

С,циссероrацией MODO 08Н&Коt1И'1'ЬСJI 8 библИО'1'8К8 ШiЭОС АН СССР.

2" Автореферат разослан " ~иfел~t 198? r.

Ученый секретарь Сnе~ааиаироаанноrо совета кatfAJIA&'f ХИ1111Ч8СХИХ н~qк М.А.ШкОJIИНа www.sp-department.ru I

OБiWI ХАРШЕРИСТИКА РАБО'Ш

AR'l'ЦlQHocть paбo'fli. В последние rодн дооrиrнУ! звачи!'еJIЬНЬtl прогресо в химачесхам синrезе nолисахаридов. К насrоящему времена осуществлен оанrез rомополиоахаридав со всевозможными !Ипама rли­ коэидЮilх связей. Одна:ко в общем виде не решена о!'ерео:х:цвчес:кая nроблема построения гла:козидиой связи при сиитезе вноохоuолеву­ лярных поJIВоахаридов.

за иохлючеииеu биополимеров с rликозадиой и фоофорэфарно# свя­ зями иэвес!но оrраиичениое холачес!во полимерных углеводов о иным т апо.м связей.

Цель рабо!'ы соо!ояда в раэработхе наnравленинх меrодо~ сив­ 'l.'еза оrерьреrулярннх замещеиных и везамещеНRНх уrлеводиsх полиме­ ров, содержащих в основной ~ena хах глихозидные, та:к в nрос!Не эфирRЫе связ111 и поиохе nутей по.цvчевия вехотор:нх полимерных мате­ риалов на их основе. Д~ этого необходимо быпо вuяонвrь механизм сrереореrулированая Rа'l'ионн~й полимеризации алхилированннх аиrид­ росахаров ва nримере замещенных производНЪJх левоrпюиозана, най!'В своrе.мы "ж111~щей" вонной поЛ111Меразации знrадросахаров, ооущесt­ виrь оин'l'еэ пoлиueplllilx уrлеводов, в хотор:нх O!pyR'l'YPНiile звенья ооединеНil проо'l.'ой ~ираой связЬJ), иосJI~овать механизм формирова­ ния э'l'ИХ nоламеров и де'!'ально изучаrь ах свойс'!'ва с цель~ раэра­ бо'l'RИ Пу!ей их nраХ'l'вчеохого аспользования.

Научная новизна. В реэуль'!'аrе проведеиного исследовавав ме­ ханизма С!ереорегу.пиоования 18!ионно2 полиuервза~:g~в алиильных провзводных 1,6-анrадро- ~- D -глюхопвраsозы уоrаиовиено опр~е­ т~пщее влияние нукпеофильноо'l'l про'l'ивоиова на сrереоопецифич­ нооrь rn:кози.пировавия, по:казаио, что в случае отаОи&вых в ма.по­ нухлеофидьиых противоконов удается подучать оrрогореrупяркне по­ лимеры.

Иэучеаие вдаянвя С!'роения ~ -о:квоей !,6-анrвдро-D•rексоэ на способность их ж аиаоиной попимеризаЦи~ позволи~ осущеоrвиrь_ реrио- в отереоспецифвчесхий синтез nредставителей двух ранее вевзвео'l'ШIХ IJJaoc.oв полимернwс оахаров: (2-3)-а (3-4)-свяэаниых поламерннх уrлевод.ов.

4rидро-о-метаJrо р -D -мааиоп.вранозы (ДММ) и иэуче.вы молеiулярИЬJе uaoos -И ММР поп(2-З)-1,6-анrа.цро-4-Q-ме!'И.1!- Js _D -rJII)ROПJ/lpaнoз, _показав о, Ч'l'О аН-Ионная поламервзация ДММ в ТГФ, инаци.вроваинаs бутилцеллозолъволятом 18Л1Л протекаsт по механиэ~ "жJ11Вых" цепей.

Пракrичеоиая ценность рабо!ЬI. Сантеэарованнне анионной по­ щимеризацией трицахличеожих авrидрооахаров уrлеводнне полиэфиры в каадом элементарном эвеие оодеркаr реахциовноспооо6НЬJй I.б­ авrидроцв:кл, опособНЬJй ж :катионной поJIВМериэацив. Это nозволило УСПеШНО ИОПОJIЬ_ЭОВ8fЬ ИХ :В :качестве IIOJDiфyНRПИOнaJIЬНЬIX ОШИВ8DЦRХ areatoв ПРИ оозданаа приви'!'Ьiх хромаtоrрафичесRах сорбентов, оо­ ~етаDщах жеоtкость веорrанвчесRой матрв~ с сорбционной инертно­ стью уrлевоДНЬJх reлel.

В.Оохая реахц.овниоспособнооть даиннх полимеров и их cтpo­ ras реrулярв~сrь позволили пуrем попамераналоrичвнх аревращений по.чуqа!'ь -щ проаэводннх поли( охса-тр~о-этилена) о хира.пьННМJI центрамИ В ОСНОВНОЙ В OOROBЬJX ЦеПSХ, ранее !'РУДИОДОСJУЦНЬIХ, а таnе ряд уr.певоДВЬJХ Sllfi.IIIЛOB, образующих :выоожосrаби.пьНЬJе монослов ва rранаце раздепв вода/воздух·.

Апро6ащ рабо'l'ЬI. Основвне реэ:vльrа!'ЬI рабо!ЬI дох.па,цgвалис.ь ва УП Воесоюэвой Iонферекции по химии в басхимии углевадов (~YIЦIHO, И В8 ПП RОИфереНЦIИ ПО BWCOJOMO.пeiyJIЯpНЬIМ ооеди­ ИеНИml {А.пма-Ата, !985).

CтmПQS а объем лисоертапии. Дасоертацм cooroиr из вве­ девu. трех rав в внводов. Работа азлоа:ена на оrраницах маwww.sp-department.ru руемой литературн включает I2З наименовании.

rпава nредоrавт~ет оооой лиrераrурвый обзор,_ в котором раосмотрены доо~игнуrые успехи в химическо~ оинrеэе регупяраых nолисахаридов. Обзор включает синтетические рабо~. поовящеанне созданию nо.лисахаридов с разuчннuи тапами ruxoэuюa овяэеl по­ лимериэационннми и полиRовдеасацаонвыма методами. В обзор rакке включены работы, nосвященные синтезу полимерных углеводов, пооr­ роенннх nосредством эфврных связей. Расомоrре!ПI nроблема стереохимическоrо контроля образования о-rликозвднsх связей прв синтезе полисахаридов, сrереохвмическве осооенносrи раскрвrия J..-окисей ~-~ла.ве приведено описание методах экопервменrа.

~ главе З изложены резухьта~ исследования кarRoнaol поли­ ции -охисей I,б-аигидро- D-rexcoз, а тажие предсrавJ[еНЫ резу.пr.­ татн изучении свойств полученных полимеров.

РЮУЛЪТА'Ш ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУIДЕНИЕ

Каоrионнаи ПОJЩМер@ЗЗЩ!И ЩО@ЗВ~iВЫХ ле~r~оэа~~- !.uяние противоаова на оrереоспец~tичн~С!Ь rлекоэв*'рования в_~,,~вно~.

ноэн. Сущеоr:веавым _ограничением, наилады:ваемнм на стереоопецвфич­ нооrь полимеризации I,б-аиг~ооахаров мнению ряда авrоро~ ивппеоrся обратимая изомеризация охоониевоrо иона в rликозил-ка­ тион. Однако ранее методом, оонованннu на измерении кинеrическо­ rо изотопного Эффехrа было поRЗэано, Ч!о активнвм цен!ром ро~та цепи 2,3,4-три-0-алкиллевоrлnкозаиа в диаnазоне иомиатннх темпе­ ра~р является цихличесхий оиоониевнй ион. Таким образом вопрос о причинах потера оrереоспецифичносrи ооrавалоя orxputwм.

Мы веследовали о~ереоопецифичносrь nолимериэ~и 2,3,4-rримеrал и -беsэиллевсглпкоэава под действием (с 6в ) с+Р.F6• (C 2B ) 0"'SЪF6, :св ) 2о·:в:r, (с 2в ) о+SЪС16, (с 6в ) с•сз.о~, (CF при 20°С. По данным IЗс-ямР опех~росхоnви в полимерах, получениых под дейсrввем (С Н ) С W (~H5 ) 3o•s'Ьll~ и (СН3 2 ОВР' 3 прахтичеох.и oтcyroorвyer овгнаJI ~-гnкозидвого атома уr.и:ерода, что овцетеJIЪотвует о выооRой С'l'ереоспецвфичнооrи пропессов oaнresa эrих поламеров. Пра переходе другим хаталвrическим системам сrереооnецифичность процесоа оу~ооrвенно снижаете~. Содерzание ~ -rJIИХозидных звеньев в поли­ мерах может доо~.rиrать значательной.величины. Так содержание их в образце 2,3,4-rри-0-меоrил-D-гяюхана, nоJIУЧенного nод действием Резульоrаrн исо.и:едсвания полимеризации п~и иниnиировании (~Iisзo•$tCl на сложный харахтер регулирования отрук­ 'l'У.РН по.и:вмерной цеnи· по хору nроведения процесоа. Анализ данных по изменению оn!ического вращения nоJIИМеризующихся сиоi'ем и вы.це­ леакнх поаамеров привцциr к эах.и:ючению о нахоплении ~ -гликози.ц­ ных оВRзей в оас'l'еме как в ходе nо.и:америзации, !SX и nосле эевер­ l!еивя nроцеоса.

ПocxoJIЬRy оrроение paC'fYПlero иатионноrо цен'l'ра ва зависиr peryJRpнocrи nолученных по.и:ам~ов укаэнваюr иа сущес~ование ·за­ ввоимоотв ~уммарной оrереоопецвфичаоо~я npoпAnoa nолимериэациа or првродн проrивоиона. Б оооrвеrо'!'Вии о nолученными даннымв стерео­ опецифвчиос~ь полимервзацви а.и:ки.и:ьинх nровзводных левогпюкоэана умеиьшаеrоя в psJJIY противононов Frб, З'Ыlб, в:r;

Даввые опекrроокоnаи IЗс-ЯМР в выоох.ие значения углов враще­ КIЯ п.и:оохосrв попяризованиого овеrа nо.и:имеров, полученных в приwww.sp-department.ru сутствии FFб• SЪFб, в1; nри 20°С, подтверждаю! охсониевую структуру центров nолимеризации. Это Dзначает, чrо в nрисуr­ ствии сла6онуклеОфИJffiНNХ анионов рост цепи nротекает с полным об­ ращением конфигурации Г•1Икоэидного центра по схеме:

ТаRой механизм (проrиьоион не вмешивается в акт nрисоединения моно­ мера ценrру) возможен лишь в с.11учае, есц нухлеофиль­ ность аниона в реакции взаимодействия с активным центром значи­ те.nъно ниже нук.пеофильности мономера. В с~чае менее стаСSильНЬJх nротивоиоиов, нуклеофильностъ которых по nорядку величины приоли­ жается к нуклеофильности мономерной молежуJIЫ, следует ожидать вза­ имодействия компонентов ионной пары с nоразованаем эфиров мине­ ра.nъных кислот по схеме:

ность оОраэования р -аномеряых звеньев в обход прямой реакции роста цепи за счет 6иомолеh~JIЯрного нухлеоtиJIЬного замещенвя ха­ валентно связанного с гликоэJIIДНЫм цен!ром аниона мояевулай мономера: ~of:o~R WO~oG де OR 2- r.це.& = ClO~, CJ.i'}SO~ Низкая сrереореrулярносrь полимеров, получе~ных в nрисутствии uроrивоаонов с104, указывает на воэмокность nротекания в системе ~ одновременно действующих механизмов вхождения моно­ мера в поJШМерную цеnь, прямого sухлеофильного замещения nри rли­ козидном центре ожсониевого и она, схема {П и механизма "аномального" роста цепи по семе Представленные реэу~ьrа!Ы открываюf во~dо&ность стереохими­ ческого контроля nолимериэационного nроцеоса. Однако исследование кинетики и ММ каrионной полимеризации I,б-анrцдросахаров nокаэало, что данную nолимериэующуюся систе~. каж и все ~гие исследован­ ные оегоднямний день катионные системы полимеризации анrидро­ сахаров сопровокдают реакции ограниченая роста цепи.

Поисх систем аивущей анионной nолимеризации замещенных ан­ гидросахарав оказа~ся более успешным. 06ъехrами исс~~оваяий были J.. -окиси сахаров, полимеризация ко'fорнх приводиr :к углеводным полиэфарам. ПолимерНЬiе сахара, в которых уг~еводные звенья соеди­ нены меаду собой nростнми эфирными связями до наших исследований он.u представлены произвсДНШIИ nоли{ 5-6)- D-rлю:ко (aJIJio )-фуранозн Аuоинм по.цимервэация. Синтез nроизводgх поли(2-3}-4-О-ме­ т BJI- D-ГJШI(ОПИJ)аНОЭН МИОНJiОЙ ПО.iWiервзаuией I, 6 : 2. 3-дИанrщомеrвл-/S- D-маниопиранозн. Первый nредсrаввтеJIЬ :класса (2-3)овяэанннх noJUIМepoв -по.101{2-3)-I,6-анrидi:lо-4-О-метил-.Р- D-rJIIOI) xonиpaaoзa 6н.па nопучена анионной полимеризацией 1,6:2,3-диан­ 6уrи деJIJIОзольволята :калия:

ВЫход полимера :количественный. llахо.имаJIЬная достигnутая степень полимеризации.....rooo. Даниве 1 3с-ЯМР и ПМР спехтроскоnии овидетеJIЬствуют о строгай orepeopei"JJIЯpнooти nодучекиого поламера о D -rлю­ ко-:коафигурацией звеньев. Полимераналогичными nревращениями поли­ мера ( I) nолучали nоли(2-З)-I.6-ди-~аце'l'ИА-4-~метил-D -rJ.II01\oПИ·· ранозу (П) и водорастворимую поли{2-З)-4-~метил-D -rJIIO:кoэy (Ш):

Сан'l'еэ полиt2-3)- D-rJIIЖoпиesnoЭЬJ. Успешный реrио-.и оrерео­ специфичеохий оинrез поли(2-3)-I.б-анrидро-4-~метилDaHOЭЬJ позволил nооrавиrь задачу по получению поли(2-3)- D-rmжonи·· раНОЭЬ\.

Данная задача 6-ыла усnешно решена анионной пол.имериэациеА I,6:2.з-дианrидро-4-(}...6ензил- ~- D-манноnираноэн (ДШ) и последу­ ющими полимеоонадоrич ными превраще НИЯШ! nола ( 2-3 )-I • 6-анrидРо-4-(}...

Н? RОеКФ ~0°,Jq,tJн3 ~0° _Ас.._О в._о.1sм в._о (Р./) ot..

ворит об оrоутотвии заметной фрагментации цеnи в данном цижле по­ ламераналогичных nревращениА.

Дезацеrилировеt.н.ием полиацетата (УП) в растворе меrанол,-Т~ под дейс'l'вием метила та натрия подучаJШ поли\2-3)- D- глюiоэу (УПI).

Иревращение nротекает количествен~о.

В енемерной о6.mсти опе:ктра 1 3с-ямР nо.пигJIЮ.козы (УШ) ваблю­ даютоя две ~енrичные груnпы nиков nри6лизиrельно равной интен­ сивности. Суммарная интеисивноо~ь этих сигналов соответствует ре­ зон.ансу одного углеродного атома. Можно nоJiагатъ, Ч'l'о сла6оnол:ьна.я груnпа с.иrналов выше 95 м.д. со ответе твуе'l' а CIU!llaJIЫ ной области полигJIЮ:козы (УШ) 6ол.ее чем двУХ сигналов связано, ве­ роя~но, о композиционной неоднорсдностью полимервой цепи. что про­ является в различном анонерном состоянии о:кружающих данное элемен­ тарное звено звеньев noJIИNepнoй цеnи.

Аниоина~ и_~икалъ~я nолимеризация I,6:2,3-д&анrидро-4-О­ ащ.~r- -маннопиоонозн. ВЫсокомоле:r.у.'IЯрНЬ\е соединения RВ ос­ нове углеводных мономеров, помимо nолисах.арJаДов, ПDедставленн Д&У­ мя zруппамв син~еrичесиих полимеров. В nервую группУ входят поJIИ­ мерные углеводы, основная цепь иотоDЫх nостроена из углеводных фраrмен!ов, авязанных междУ собой иными связями, чем rликозидами rетеро-цеnН!:!е nолимеря, nодученные nоJШNериэацией фуНRциональных nроизвод~ углеводов~ мокомером. который~ в эависимос'I.'И условий nроцесса. может nо­ лимеразова'l'ЬОЯ о образованием полимеров как первого, 'l'aR и в'l'ороr;::::oo ro rипа.

лозольволя~а калия nри исходном мольнам отношении мояомер: иви~ а~ор в условиях, Аналогичных полимеризации ее 4-0-меrильного аналога (см. вышеj, nриводит R образованию Оелого твердого поли­ мера со степенью nолимеризации 47 ( эоу.пиоокопия). 3с-ЯNР и IIМP сnектроскоnия свидетельствует о6 о6раэоDании высоRо регулярного полимера noм(2-3)-I,6-ангидро-4-0-аJJJI.Ил- р.D -гJII!Жоnираноэн (Х).

Полимер (Х) nри хранении на воздухе 6ыотро ооразуеr нераотвор~ с!!'руЕтуру {nри хранении nomшepa в :ва:кууме рВО'I.'ВОрJiiМооть его сох­ раняется неограниченно долго).

Мономер спон~нно подамеризуется о о6разованием олегха -.елтого nоро:nкоо6рэзноrо продукта Согласно сnехтру ЭЬ-ЯМР nолимер представляет сооой ПОдИВИ­ нил (1,6 : 2,3-дианrвдрu-4-0-метилен- J3 -D -манноnиранозу) (XI).

Клнеrика и механизм анио!;!Ной nо.r.имеыиэаЦ!!и I.б : 2.:r.&,ианrм­ ро-4-О-метил- fJ -D -манноnиранозы. Анионная nо.пимеразация метиль­ версией мономера.

Полимеризация дММ в ТГФ при инициировании ОутилцеллозоJIЬво­ лятом калия ~рахтервзуеrся наличием не6ольmоrо и~vнциоиноrо nе­ риода, после оконча1шя хотороrо nроцесс nротекает стациоРАРНv до r.ny60IO!.X сrеnеней nревращения. ПродоJ11tите.1Iьнос!'ь инду1щаонноi•о nериода мало зависиr исходных концентраций мономера и ииициаrо­ ра и снижается nри повышении темnературы. Независимость хенсrан~ скорооrи nервого порядка =- (I/II)(W/4") (rанrенс yrm накло­ на кинетических кривых в nодулогарифмических хоординаrах) от ис­ ходных концентраций мономера и инициатора свидетельствует о nер­ вом nорядве СRорости nоJIИМеризации I.б 2,3-дианrидРо-4-D-меrип­ р- D-uаинопиранозы по мономеру а нулевом инициатору. Эффекtивwww.sp-department.ru значепие энер:r.и..и а:кrивац.1и, найденное ~~rшерэт,урной ;38ЕИсимости k в аррениусовских коо~динаrах р~.н;;:о I7,4 к:ка,l'/мощ.• Возыожное о6ъяонэнае ну.nевоl'О nор;щха по ИHiiLi[.iiO.•opy \J.iieдyeт из рассмоrрения системы рав&овесий между различными формами а:ктив­ !ШХ центров, nри оnредеJJЯющем.вю~аде а:к1.•ов роста цеi;.ей на свобод­ ных ионах:

Час'l'ицы rип.а А- м• А-, хорошо извесrНЬtе :з ряду атшльных nровзводных щелочных металлов называюr ионными тройниками.

ценrрация ионннх пар, даюr следующее выражение д.ля :концентрации свободных анионов nриJем nри условии сдвига равновесия (9) в с'l'орону тройни.1щв конах и оrноwени.ем коасrан'l' равновесий~ жно найти свое nроявление в значении отношения молеh7ЛЯрных масс "atИBOl'O".и "дезакrи:аиро.ванноrо" nолимера. Это о'l'ношение не доJJЖно nревыwать Мо.леJулярную массу "жипой" и дезактивированной nоли­ мерных систем определяли методом ВВRУУМНой вискозиметрии.

В raoл.I nредсrавлены реэульrаты вискоэимеvрических вэмерений рассчитанные ним и зависимосrи (IЗ} (см. ниже} отношения молеwww.sp-department.ru r:ул.ярных масс "11tи-вущей" деэаrтивированной систем.

Соrлаuно ПР"дстав.r:еЮiNМ :в тa6JI.I pesyJIM'Э.'!'aм отношение uoлe­ К'JJL:~:Б:n "ж;щуu~е~" и "дезакти:вир~ваюшй систем дoc:ra'i'oqнo no механизму "ионнъ:х тройни:ков".

MOJ!Ь•,!C.I.

Возмопtная сrру:ктура "ионного оrройни:ка" представлена ниже.

По данннм ГПХ nоJШ.Ыеры дмм и ДШ хара!(оrеризую'L'О-Я исключительно узжим ~~Р. Представленные в та6л.2 моленулярные характеристики nо­ дованных образцов. По данным, nредотавленным в 'l'аОл.2 овли расочи­ rаяы константы уравнения Марка-Хаувинка:

достаточно олизRи к единице а набдщдаетоя хорошее сооrветствие найденных а расчетных заачеиаl мм.

Uoлeh7~RWe хараR!ерйоtакв поли(2-З)-I,6-анrиаРо-4-D-меоrил ( Сlензи.п)- jJ -1 -r.m:)l(опире.ноэ, полученi:!Ых nри бОСС Мономер х) nодИМер получен при 90°С, ХХ) М nопучено из иаяв6ровочной зав~оимосоrи полимера дмм.

nеней превращенмя, совnадение раочеоrнвх и найденных значений ММ, а rакае узкая полицаопероносоrь попучевр~х nолимеров овиде~елъооrву­ еr о дооtа!очно 6scorpoм инициировании и оfсуоrсrвии обрыва расоrущвх paxorep исс~ованной полимерной оиоrеuв.

:в.аJiвие оrроеюая. ol-:-oi(•oeй 1.~авrмро-J-rежоо:~ ра их спо­ ообвосrь полимеризации. Corporaя С!ервореrулярность ПOD(2-З)-I,6-aиrв.цpo-4-D-aDR.Jfo- р -о -rJliO!onиpaнoз rовориr о rом, чrо едиисrвекннм продукrом раокрнrия эпохсидвоrо цихпа соединения (ХП) яDJIЯercя а.пкохсиаnон (XIIJ), хооrорвй.11 CJIYitИT ахтивннм цен!'ром nоЛ.IIМериэации.

метил- ~- t -ыанноnиранозы с:видетелъствуе'l' о вwсоRой с'l'а6илъности аJI}{окоианиока (ХШ). Причиной, о6уолоВJIИВающей не:возможнос'l'ь nере­ дачи uепи ny'l'eм элиминирования nротона я~~е'l'оя запрет Бред'l'а.

Д~~ nроверRи что 1,6-авгидроцикл явлвеrся необходимым с'l'рук­ 'l'урным элеменrом ста6илиэации анrи:вного цен'l'ра, 6ыл выбран 2,з­ аиrJЩро-4,6-(}..6еизиЛJЩен- ~- t -метцJIМанноnираноэид (XIY). При НуК­ леофилъном раснрытии ~ -окисного цикла этого соединения о6разуют­ оя аJ!Ьтро-liроиэводные, что говори'i' о nро'l'екаииs реахции через аJJRо­ хсианиои (ХУ), rранс-диаксильная ориеиrацая замеоrителей цри СЗ и CI и аrома кислорода, несущего заряд, которого моделирую'!' отрукrуР:f аЛRоRсиан.иона (:ХХШ).

Однако,заnолимеризовать эпоксид в ус~овиях, аналогичных nопимеризации мономера {)СП), 11е удалось. При этом в реаJ(ционной сме­ си хроматоrрафичесни 6ыло о6f~ружено неоопьшое количество олиго­ мерных веществ. Следовательно, можно полагать, что ~личие !,6анrидромостика ожаэывает существеиное :влияние на спосо6носrь рас­ сматриваемых струнтур к анионной полимеризации.

(ХУП) При попнтхах заполвмериэовать ~иное ооедииеRие по аиио~ому меwww.sp-department.ru ханизму не 6ыл.о оонарухево образования даже ощ~гомерных проду~тов.

Длн О'iъета на очевидю;й вопрос, принимает.м атом :rис.1орсда nри С4 участие в ста6илизац1ш аi(тиьного ц'"нrра 6н;ю оин'!'езирсвано пираноэа.

Поnытки заполимеризовать это соедИнение по анионному мех.ан11зму та:кже не увенqа.тr..иоь усnехом. ТгRиы образом, оыло установлено, чоrо эфирный :клслород!Шй атом nри С4 яrpaer ключевую рмь в лиэации активного центра.

Одна:ко, оставалось не~сным, оо.яэате.r.:ыruм ли явJлется диаRси­ альное расnоложение ооразующеrос.я цри расRрытии эnоiс.ида аЛIоRси­ ан.аона и а!'ома кислорода замес'I·ител.я. Дл.я отве'l'а на эоrот воnрос 6ыл С!Нi'l'е:щрован изомер (ХIХ)-I,6:2,3-дианги.дро-4-О-меrил-f.I-Р­ '!' алошаравоза, соедr.не ни е, в ма:ксиwальной отеnе ни моделирующее структуру ~· сн.р~ rдeR ::о-(СН..z)20С4Нэ Но эаnолимериэоватъ его не удалось. Единсtвенным выделенным продУкrом взаимодействия этого соединения с 6утилц~ллозольволятом кадия Оыло галактоnрсиэввдное ~JC{J.

В результате этих опытов 6ыла доRаэана иео6ходимостъ транс­ -диа:ксиальной ориентации кислородного атома заместителя и атома кислорода, несущего отрицательный заряд д~~ о6разованил растущего антввноrо центра.

На основании правила Фюрста-Платтиера_ можно 6ыло nолагать, Ч'l'О.оаскры'l·~е анионом алюшыrых nроизводЮх,6:3,4-диаига.цроI J;- D -·галантоnиранозJ ОСП) nриведЗ'l' Н ЭЛ.!ШКОИ~НИО!rу (;{ХП, :ко­ 'l'О~Й является си,'\1/метричным аналогом аJr:коксианиоtш. ОШ!) отве­ чает оформулироваюшм требованиям. Т~ю1м ооразом о'i'кщ.нэn.r.:ась npJIIi!.(.IШиaльp.aя возможность СИН1'еза проиэ:вод~mх no.r.я(3-4)-~-rJIIO­ кoзы (см. ниже}.

Приведениые выше данные св~детельствуюr о том, что необхо­ ! • 6-ангидРо- t -l'el':c()Э ж анионной nолимеризации ю:т.яю'l'ся оледу­ ющие фажторы.

Для о6раэова~:ия а:ктивноr•о центре. поЛJJмериэации необходи­ мо вицинальнее тренс-расnоложение эфирных заместителей и атома нислорода, несущего ааряд.

2. I. 6-ангидроци.кл.лвл..чется нео6хо,цимым стру.ктурНЪiм элемен­ том с~аоилиэацаи актRвного центра.

Синтез wсиэ:водFrых по.т.:и(3-4}- Р -г.iJЮкоr.ир;шоэы анионной П.QШ!­ ми был осуществлен сnн'l'ез nервого представители класса (3-4)-ови­ мерных единиц. По~ченный с выходом 88% nоламер нерасrворим в хлороформе. дlrШеТitлформамиде, диме~плоульфоксиде и.цруrих наибо­ тех же растворителях с пеоольmими добавками (0,5-2%) трифтср~к­ сусной кислоrы или в самой.кислоте. Свижеnие растворимости полиwww.sp-department.ru мера (ШУ) по сравнению с полимера.! {!) с:мзано о его высокой крис!аJIЛИчноотыо. Ооrнеоение сигналов в оnектрах 1н-.и 13с-ямР nоли­ меров (XXIY) и (I1 (табл.З и 4) проведено о nомощью селективного гамаядерного двойного резонанса а эксnериментов с ядернам эффектом Оверхауэера.

му) под действием ~ S 04• В спе.ктре 13с-ЯМР поли(3-4)-I~&-ди-о-ацетил-t -глюжоrщранозы (ХХУ) отсУТс!вуеоr поглощение nри м.д., что свидетельствует о nолной Дезацетилирование nолимера (ХХУ) гладко nротехает в смеси ТГФ с метанолом под действием меrилата натрия.

бой свеrло-жел'l'Ый nopoшoR, рас'I.'Воримый в воде и деметилсульфоRси­ де. Отоутс'l'вие сигналов при 21 и 170 м.д. в oneк'l'pe 1 3с-ЯМР nоли­ мера свидетельствует о полном nревращении полимера (ХХУ) в полиглюкозу Наолюдаемое в авамерной оолао'I.'И nоглощение nри ходящихся меzду ооОой в отношении Синоrез амФаФильных провзводных nоли(2-З)- D -rлю:козы и их свойства. Синтез гликопипидов, образующих выоо:кооrаоилъиые органи­ зованные ооrруктурн (монослои, оислои, лиnосомн) привлеRает внима~ ние в сВRзи о созданием стабильных моделей мембран, используемых для изучения оиолоrичеоких процеооов.

Да~ине р~е~rров 1н-ЯМР санrеэароваRиых полимерных углеводов ПоJШUер IиuическJLе одввrв атомов углерода в сnектрах Пo.ли-(3-4)-2-g...Ne!ИJI-I,6-asrцpo- ~- DзХ) 2,3,4-'fpи-O..мe!'IJI-I.6-aиrидpo- ~- ! -r.JD)з.з :ко пиравоза х) отнесение може'f бнть обратным Нами оыл осущесrвлен синrез по~~охсиалкиленовых гликолиnидов, каждое элеменrарное звено коrорых содержит липофищъную груnпу и исследовано изменение их nоверхносrно-акrивных свойств в эависи­ мосrи rиna и размера ГидРофильной головной гpyniiЫ.

Ддg nолучения и исследования монослоев на границе раздела воздух/воща испоJIЬзовали усrанов1,у F·;е~то Bata~oce, Lauda ФРГ, ра6отающую по принципу веоов Лэнгмюра.

Данные поверхнос~ным свойствам мономолекулярных nленок на основе этих соединений nредставлены в та6л.5.

Характеристики орrаиизованных nленок углеводных амфифи.~в на rранице раздела вода/воздух ХХУП ХХУШ.XXXI XJ - :ко.иапо Ао- эффекr1вная nлощадь.моле:кулн (элеменrарного звена) 7i - лаrераJIЪное давление СравнитеJIЬное рассмоrрение ряща мономерных и nолимерных глико­ заRJIJ)Чению:

Эффеiт.ивная площадь молежу.лы ИJlИ звена полимерной цепи на nоверхности раздела фаз оnределяется гпдрофильной частью rлижоли­ nида.

По.лимеркые rлиiолиn~ о6разу1:)'f лучше уnакованю.tе и 6олее nрочНЬJе монослои по оравненпю о их мономерНЬJми ана.'!оrами.

Провзводные nоли(оiои-трео-этилена). Полимераналогичные пре­ вращен.вя (2-3) и (3-4)-овя.занкых nоламерных углеводов о раожрыти­ ем пиракоэного Rольца даюr набор crpvк~p. основная цель kоторых !Iредотавляет со6ой х.иральные nроазводНЬiе nолиоiоиэтилена. В насто­ ящее ~ремя nолимеры nодооного rиna труднодос~пны.

Раохрытием n.иранозного ~ла nолиглюкозы (Ш) в водnом раство­ ре nод действием осргидрида натрия nолучали поли{окса-rрео-(I­ rидрохоиметил-2-(I-метожси-2,3-диrидрокс.иnропил~этилен} (XXXfi).

Метилированием метилсульфениланионом в ДМСО 110 Хахомор.и nоли­ мерНЬJй сорбит (ХХХП) nре:вращали в no.llИ { окси-rрео [1-меrоксимет.ил­ -2-I,2,3-rримето.ксипропил)] этилен} (ХХХШ) и ацеrилированием уксус-­ ным ангидридом :в пиридине в поли { окси-трео- [ I-,щеrоксиметил-2I-метокси-2,3-д.иацетонсипроnил)] э'l'илен} (XXXIY). Лиофалиэовапиые из бензола, nолимеры nредставляют собой 6елоснежНЬJе nороmки, nо­ ламер (ХХХШ) rиrроскоnичен и онстро расnлывается на воздухе.

ЗОБаНИеМ КОНЦеПЦИИ Q -ФаR!Ора сущеСТВеННО МеНЯЮТСЯ Б ХОДе ПОЛИ­ мерSН~ЛОГИЧНЫХ превращений (см. таол.б).

Молеку.лярные :характеристики иоJWЛеров Привитая noJJJU!e12иэaцaя цлеводов на поверхность макропоьщстогQ_ :кремнезема. Синтезированные анионной nолимеризацией оrрицинJШческих анrи.црооахаров nоли(2-З)-I,6-анrи.цро-4-0-аJI!(ИЛ- р- D -rJJIORonиp.aнo::~ы в RВZдоы элементарном звене содержат реакционносnособный I,6-ан­ гидроцякл, сnособный It катионной полимеризации. Это nозволяет ис­ пользовать их в :качестве nолифункциональных сшивающих агентов. R частности при создании привит~х углеводных nекрытий на поверхности неорганичес:ких материалов.

Нами nредложен способ создания ковалентис связанных с неор­ ганичеокой nоверхностью углеводных nо:крытий путем соnолимериэации углеводного мономера с эnоксидными груnпами модифицированного :кремнезема о целью создания хроматсграфических сорбентов, сочета­ юших жесткость неорrанической матрицы с сорбционной инертностью углево.nных гелей.

Ажтивированную поверхность манроnористого стенда (МПС) II50A, 50 Nf/г обрабатывали J -глицидоксиnDоnилтриэтохсисиланом. Прививжу углеводной фазы на nоверхность эnоксидированного макропориото­ rо отехпа (ЭП-МПС) осуществляли в диоксане сополимеризацией левоwww.sp-department.ru rлюхозана с ховаленrно связанными эпохоаднымв группами под дейст­ вием эфарата трахфтористого Оора.

О степени эхраввровавия веорrаничесхой поверхвосоrи судали подавлению неопецифичесхой сор6цви модельных Оелхов в условиях хроматоrрафичесхаrо разделения нагрузке Оелха мr/r кремне­ зема (см. табл.7).

Способы модафакации мацропористых кремнеземов и свойсоrва полученных хроuатоrрафичеоких материалов хациисХ в F.oE~2, эп-мп Х) I. OбpaOO'l'Ra ЭП-14ПС расrвором ~$ 04 при рНZ.

2. Форполимеризация левоrпюкозана с последую•ей приливкой З. Ь'инарная оополамеразация левоrлюкозана с эповсидввми груn­ 4. ТQойная оополимеризация.neвorJJJЖoзaнa, эnОRсидннх групп э~мпс о поли(2-Э)-I,6-анrидро-4-~мети.л- ~- 1 -rJJJЖопираво­ Тавим образом, привитая полимеризация уr.певодюа мокомеров на поверхность эповсидированвнх мавропористых Rремиеэемав noзвo­ Jllleт создать уr.nеводнне покрытия, успешно кoH'l'pOJJВ~e оиолоrичесхих макромолехул.

I. Решева ав~аJIЪная научная задача, захJШчающаяся в созда­ нии наttра:влэнных ме~одов синтеза cтepeoperyJIЯpнwc замещенише и незамещеиных полисахаридов, содержащих в основной цеnи хан ~­ rлаRозКдRЫе, так и простые эфирные связи, методами ионной поли­ меризации и раэра6отаны пути подучения нехоторых ~олnмерных ма­ териалов на их основе.

2. Установлен механизм стереоре1~лирования хатионной поли­ меризации aJIRBJIЪНЬIX nро.взводных uожазано опредеАmЮЩее влияние нухлеофильности проrивоиона на стереоспецифичность глИRозилирования.

з. Осуществлен регио- и стереосnецнфичесхий синтез предс~а­ вителей двух ранее неизвестн:ых классов полимерных сахаров:

{2-З) и (3-4)-связанных полимерных углеводов.

4. Вnервые похазаиа возможность осуществления анионной поли­ меризации r/.. -окисей I,6-анги.цро-D -ге.кооз, изучено влияние строения последних на их спосо6иость анионной полимеризации.

5. Впервые исследована хинетика анионной nолимеризации I,6:2,з-.цаангидро-4-~мети.п- Р- D -манпоnиранозы и изучеНЪ! моле­ хулярно-массовые характеристи.ки поли(2-З)-I,6-ангадро-4-D-метил­ ~-D -ГJDЖОПiраИОЗ.

6. Установлено, что анионная подИМеризация I.6:2,3-дианrидРоD -маннопиранозы зольволятом калия, проте.кает по мехаииз~ "живых" цепей.

7. Осущест:влен синтез ряда углеводных мономерных и полимерных амфифилов, по.казана возможность подучения на их основе nрочн:ых мономоле.кулярннх пленок.

в. Привитой полимеризацией углеводов на поверхность мажропо­ рисrого кремнезема созданы ЭRСRJIЮзионвне сорбенты о низкой веоnеwww.sp-department.ru цифичесжой сорбцией оепхов.

Р.АБОШ, 011УБJIИКОВАННЫЕ ПО ТЕМЕ ДИССЕРI'АЦИИ I. Берман Е.!., Горковвико А.А., Пономарекко В.А. Стереохи­ мия ПОЛИМеризации SJIКИJIЬНЬIX ПрОИЗВОДНЬIХ ЛеВОГ.JDЖО88Н8. - В RH.:

Химия и биохимия углеводов: Тез. дожладов УП Всесоюзной хонфе­ ренции. Пущино, 2. Берман Е.Л., Горжовенжо А.А., Пономарекко В.А. Влияние nретивовона на стереоспецифичносr.ь роста цепи в реакции полимери­ зации aJIRИJIЬНЬIX производНЬJХ левоrЛ~Жоэ8на. Вьlсохомол. соед., э. Берман Е.!., Горховевхо А.А., Эуоов в.п., Пономаренхо В.А Регио- и стереоопециtичесхий сивтез полиrЛDкозы о новым типом 4. Берман Е.!., Горховекко А.А., Пономарекко В.А. КИнетика В со. Тез. дохпадов ХХП хоЕферевции высохомол. соединениям.

5. Горховевхо А.А., Берман Е.!., Поиомареикс А.А. Поли(3-4)Q-метил-I, 6-авгадро- р -r.JDЖопираноэа-пер13Ъtй представитель Эц.260. Т.раа-100 экз. Мвоu!'.6аза ВНИИКИ

 


Похожие работы:

«Даниленко Нина Борисовна Реакции в разбавленных растворах солей, протекающие при диспергировании металлов импульсными электрическими разрядами 02.00.04 – физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск – 2007 Работа выполнена в Научно-исследовательском институте высоких напряжений Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Томский политехнический университет Научный руководитель :...»

«Рязанова Александра Юрьевна СТРУКТУРНО-ФУНКЦИОНАЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА С5-ЦИТОЗИНОВОЙ ДНК-МЕТИЛТРАНСФЕРАЗЫ SsoII И ЕЕ КОМПЛЕКСОВ С ДНК-ЛИГАНДАМИ 02.00.10 – биоорганическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук МОСКВА – 2012 Работа выполнена на факультете Биоинженерии и биоинформатики Московского государственного университета имени М.В. Ломоносова и в отделе химии...»

«ТИХОНОВ ИВАН ВИКТОРОВИЧ АНТИОКСИДАНТНАЯ АКТИВНОСТЬ ПОЛИФЕНОЛОВ ПРИ ОКИСЛЕНИИ СТИРОЛА И МЕТИЛЛИНОЛЕАТА В РАСТВОРЕ 02.00.04 – Физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Иваново – 2009 Работа выполнена на кафедре общей и биоорганической химии ГОУ ВПО Ярославский государственный университет им. П. Г. Демидова Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Плисс Евгений Моисеевич Официальные оппоненты : доктор...»

«Давуди Миандех Муса Синтез спироциклических гексагидропиримидин-2-онов/тионов 02.00.03 – органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва 2009 Работа выполнена на кафедре органической химии Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова Научный руководитель : Доктор химических наук, профессор Шуталев Анатолий Дмитриевич Официальные оппоненты : Доктор химических наук, ведущий научный...»

«ИОЩЕНКО ЮЛИЯ ПАВЛОВНА ПОЛУЧЕНИЕ И ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИМОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСОВ ХИТОЗАНА С БЕЛКАМИ И ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИМИ ПОЛИМЕРАМИ Специальность 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Волгоград – 2006 www.sp-department.ru 2 Работа выполнена на кафедре Химическая технология полимеров и промышленная экология Волжского политехнического института (филиал) Волгоградского государственного технического...»

«ИГНАТЬЕВ АЛЕКСЕЙ НИКОЛАЕВИЧ МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ОЗОНИРОВАНИЯ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ХИМИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2010 Диссертационная работа выполнена в лаборатории катализа и газовой электрохимии кафедры физической химии Химического факультета Московского государственного университета имени М.В. Ломоносова. НАУЧНЫЙ РУКОВОДИТЕЛЬ: доктор химических наук,...»

«ЧЕРКАШИНА ЮЛИЯ АЛЕКСАНДРОВНА ПРИМЕНЕНИЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ МЕТОДОВ В СОЧЕТАНИИ С ОРГАНОЛЕПТИЧЕСКИМ АНАЛИЗОМ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОКАЗАТЕЛЕЙ КАЧЕСТВА КОНЬЯКОВ 02.00.02 – Аналитическая химия А ВТОРЕФЕРА Т Диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань - 2012 Работа выполнена на кафедре аналитической химии, сертификации и менеджмента качества Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования Казанский...»

«ФЕДУЛОВА ИРИНА НИКОЛАЕВНА СИНТЕЗ И СВОЙСТВА ЛИПОФИЛЬНЫХ И АМФИФИЛЬНЫХ МЕЗО-АРИЛЗАМЕЩЕННЫХ ПОРФИРИНОВ 02.00.10 - Биоорганическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2007 Работа выполнена на кафедре Химии и технологии биологически активных соединений им. Н.А. Преображенского Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова доктор химических наук, профессор Научный руководитель Миронов...»

«Кустов Андрей Владимирович ТЕРМОДИНАМИКА ГИДРОФОБНЫХ ЭФФЕКТОВ В БИНАРНЫХ И ТРОЙНЫХ СИСТЕМАХ, СОДЕРЖАЩИХ ТЕТРААЛКИЛАММОНИЕВЫЕ ИОНЫ, АМИНОКИСЛОТЫ И НЕЭЛЕКТРОЛИТЫ 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук ИВАНОВО 2012 Работа выполнена в Объединенном физико-химическом центре растворов ФГБУ науки Институт химии растворов им. Г.А. Крестова РАН и ФГБОУ ВПО Ивановский государственный химико-технологический университет...»

«Симакина Екатерина Александровна Синтез карбофункциональных олигоорганосилоксанов и их использование для модификации эпоксидных полимеров 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2009 www.sp-department.ru Работа выполнена в Российском химико-технологическом университете имени Д.И. Менделеева и в ФГУП Государственном научно-исследовательском институте химии и технологии элементоорганических...»

«ГУРЬЕВА ЛЮДМИЛА ЮРЬЕВНА Дизайн, синтез и свойства лактозосодержащих неогликолипидов как компонентов адресных систем доставки биологически активных соединений 02.00.10 – Биоорганическая химия Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук Москва 2010 Работа выполнена на кафедре химии и технологии биологически активных соединений им. Н.А. Преображенского Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова Научный...»

«Беленов Сергей Валерьевич Pt/C И PtxNi/C ЭЛЕКТРОКАТАЛИЗАТОРЫ: СИНТЕЗ В ВОДНООРГАНИЧЕСКИХ СРЕДАХ, МОРФОЛОГИЯ, АКТИВНОСТЬ Специальность: 02.00.04 – Физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Ростов-на-Дону – 2013 2 Работа выполнена в Федеральном государственном автономном образовательном учреждении высшего профессионального образования Южный федеральный университет на кафедре электрохимии Научный руководитель : доктор...»

«ИВАНОВА Светлана Сергеевна СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА мезо-АЗАЗАМЕЩЕННЫХ И 1,2,5-ТИАДИАЗОЛАННЕЛИРОВАННЫХ ТЕТРАПИРРОЛЬНЫХ МАКРОЦИКЛОВ 02.00.03 - органическая химия 02.00.04 – физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Иваново - 2006 Работа выполнена на кафедре органической химии Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Ивановский Государственный...»

«Воробьев Виктор Андреевич Физико-химические основы синтеза низковольтных катодолюминофоров 02.00.04. – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ Диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук Ставрополь – 2006 1 Работа выполнена на кафедре электроники и микроэлектроники Северо-Кавказского государственного технического...»

«Галяутдинова Алсу Фердинандовна ПОЛИМЕРЫ НА ОСНОВЕ ПРОСТОГО ПОЛИЭФИРА, АРОМАТИЧЕСКИХ ИЗОЦИАНАТОВ И ОКТАМЕТИЛЦИКЛОТЕТРАСИЛОКСАНА Специальность 02.00.06 –Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук МОСКВА-2010 Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Казанский государственный технологический университет (ГОУ ВПО КГТУ) Научный руководитель : кандидат...»

«Фролова Любовь Анатольевна Электрокатализаторы на основе платинированных оксидов олова для низкотемпературных водородных и спиртовых топливных элементов 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Черноголовка – 2009 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте проблем химической физики Российской академии наук. Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Добровольский Юрий...»

«ПАНОВА ЮЛИЯ СЕРГЕЕВНА ПЕРЕГРУППИРОВКИ ФОСФОР-АЗОТИСТЫХ ЛИГАНДОВ КАК СПОСОБ СИНТЕЗА ФОСФИНОАМИДНЫХ И ИМИНОФОСФОРАНАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕТАЛЛОВ 02.00.08 – Химия элементоорганических соединений АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Нижний Новгород 2013 2 Работа выполнена в лаборатории кремнийорганических соединений Федерального государственного бюджетного учреждения науки Института металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева Российской...»

«ПОНОМАРЕВА Мария Александровна ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СОРБЦИИ АНИОННЫХ КОМПЛЕКСОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ Специальность 02.00.04 – Физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Санкт-Петербург - 2014 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Национальный минерально-сырьевой университет Горный Научный руководитель : доктор технических...»

«КОЧЕТОВ Александр Николаевич КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 2-АЦИЛПРОИЗВОДНЫХ ИНДАНДИОНА-1,3 И ЗАМЕЩЕННЫХ В ТРЕТЬЕМ ПОЛОЖЕНИИ 4-ГИДРОКСИКУМАРИНОВ 02.00.01. – неорганическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2006 2 Работа выполнена в Московской Государственной Академии тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова (МИТХТ) Научный руководитель : кандидат химических наук, профессор Аликберова Людмила Юрьевна Официальные...»

«ПЕРМЕНОВА ЕЛЕНА ПЕТРОВНА ПЛЕНКИ НАНОСТРУКТУРИРОВАННОГО ДИОКСИДА ТИТАНА ДЛЯ ФОТОКАТАЛИТИЧЕСКИХ И ФОТОГАЛЬВАНИЧЕСКИХ СИСТЕМ. 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2009 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук института химической физики им. Н.Н. Семенова РАН (ИХФ РАН). Научный руководитель : Надточенко Виктор Андреевич доктор химических наук Официальные оппоненты : Джабиев Таймураз...»








 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.