WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

На правах рукописи

УДК 542.973:66.07 4.3

МАМЕДОВ

Абульфат Шохлат Оглы

ИССЛЕДОВАНИЕ НОВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ В ПРОЦЕССАХ

ОЧИСТКИ ПРОМЫШЛЕННЫХ ГАЗОВЫХ ВЫБРОСОВ

Кинетика и катализ

02.00.15

Автореферат диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук

Москва - 1996 www.sp-department.ru

Работа выполнена в Институте нефтехимического синтеза им.А.В.Топчиева РАН Научные руководители: д.х.н., профессор Розовский А.Я.

к.х.н., ст.н.с. Третьяков В.Ф.

Официальные оппоненты: д.х.н., ст.н.с. Сливинекий Е.В.

к.х.н., ст.н.с. Серов Ю.М.

Ведущая организация: Государственная Академия нефти и газа им.И.М.Губкина, кафедра промышленной экологии

Защита состоится декабря 1996г. в 10 часов на заседа­ "25" нии диссертационного совета К.ОО2.78.01 в Институте нефтехимическо­ го синтеза им.А.В.Топчиева РАН по адресу: 117912, ГСП-1, Москва 8-71, Ленинский nроспект, 29.

С диссертаций можно ознакомиться в библиотеке Института нефте­ химического синтеза им.А.В.Тоnчиева РАН.

·22 " ноября Автореферат разослан 1996г.

Ученый секретарь диссертационного совета К.ОО2.78. &.Л~-- Э.А.Волнина кандидат химических наук www.sp-department.ru

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. В круnных городах и nромышленных регионах, где сосредоточены металлургические, химические, газо- и неф­ теnерерабатывающие заводы, энергетические установки. тепловые элек­ тростанции, большое количество автомобилей и других видов трансnор­ та, наибольшую опасность nредставляют промышленные газы, выбрасы­ ваемые в атмосферу.

С ростом населения и с развитием nромышленности нагрузка на биосферу газообразными выбросами приобрела угрожающий характер.

Одним из сильнейших загрязнителей атмосферы является оксид углерода, который попадает ~ атмосферу nри сжигании всех видов тоn­ лива и особенно nри работе автомобильных двигателей, а также вместе с выбросами nромышленных предnриятий.





Поскольку значительный объем СО nоступает в атмосферу вместе с выбросами выхлоnных газов автомобильного трансnорта, то nосту­ nающее количество СО в воздушную среду стремительно увеличивается симбатно с ростом автомобильного nарка.

Оксиды азота являются одними из самых оnасных загрязни­ телей. Ежегодно в атмосферу Земли nоступает около млн.т окси­ дов азота, из которых nриходится на выбросы теnловых электро­ станций и автомобильного трансnорта.

Содержание токсичных nримесей в воздухе городов nревышает nредельно допустимые нормы в десятки раз, а локальные выбросы в промышленных центрах - в сотни раз. Все опасные выбросы дают ощу­ тимый эффект не только в региональном, но и в глобальном масштабах, поскольку воздушная миграция продолжается в биогенном и водном звеньях круговорота. Последующее увеличение выбросов СО, NOx и различных органических соединений (СНх) может nривести к необрати­ мым экологическим последствиям.

Поэтому проблема уменьшения выбросов СО, СНх и NOx путем т~хнического совершенствования процессов горения тоnлив и разработwww.sp-department.ru ки новых, более прогрессивных процессов очистки газовых выбросов яв­ ляется актуальной в настоящее время.

Из существующих способов очистки газовых выбросов наиболее перспективными являются каталитические методы.

Очистка от примесей СО и СНх осуществляется относительно nрос­ то каталитическим дожиганием их при повышенных температурах на ката­ лизаторах, содержащих благородные металлы. Проблема очистки от этих примесей усложняется nри снижении температуры, а также, когда концен­ трация nримесей возрастает и когда в газовой смеси nрисутствует вода.

Более сложной задачей является очистка от NOx. Несмотря на ин­ тенсивные исследования в ряде стран, к настоящему времени осущест­ влен и внедряется в nрактику лишь процесс каталитического восстанов­ ления аммиаком. Поскольку осуществление этого процесса связано с не­ обходимостью хранения и дозирования вредного компонента -аммиака, указанный путь с экологической точки зрения является небезупречным.

Каталитическое разложение без добавок восстановителя за­ дача крайне трудная, а, возможно, и не решаемая, тогда альтернативным методом является восстановление но с использованием такого вос­ становителя, который мог бы быть относительно легко окислен до СО 2 и воды. Из наиболее доступных восстанавливающих агентов следует рас­ смотреть метан и пропан.

Целью настоящей работы является nоиск и разработка новых не содержащих благородных металлов высокоэффективных катализаторов дожигания СО и СНх и разложения или восстановления NOx.

Научная новизна. Вnервые установлена nринципиальная возмож­ ность использования новых каталитических систем, не содержащих бла­ городных металлов, полученных механохимическим методом в nроцессе селективного восстановления углеводородами, оксидом углерода, обезвреживания СО и органических примесей.

Предложены новые катализаторы, полученные криохимическим ме­ тодом, алкоксотехнологией и перовскитного типа, обеспечивающие исwww.sp-department.ru черпывающее превращение СО, СНх и при нейтрализации токсич­ ных выбросов промышленных предприятий и автотранспорта.





В результате исследований предложены новые гранулированные и блочные катализаторы на основе цеолитов, исnытания которых в смесях, близких по составу к реал~оным газовым выбросам. показали высокую ак­ тивность и стабильность в реакции восстановления оксидов азота до азота пропаном в избытке кислорода и в присутствии Катализаторь обладают высокой активностью, обеспечивая (в отсутствии S02) 100% превращение NO при 400°С и объемной скорости 120000 ч· ; в присутст­ вии сформованный в виде блоков катализатор обесnечи­ вает конверсию NO 85% при 350-450°С и объемной скорости 120000ч" Показано, что медь-содержащий промотированный катализатор проявля­ ет чрезвычайно высокую активность в реакции селективного восста­ новления оксидов азота метаном.

Методом термопрограммированной термодесорбции впервые пока­ зано, что nрочносвязанные формы адсорбированного NO - нитрат­ нитритные комплексы могут оnределять активность катализаторов разно­ го типа в реакции селективного восстановления углеводородами в из­ бытке кислорода.

Практическая ценность. Предложены новые катализаторы, не содержащие благородных металлов, полученные криохимическим, ме­ ханохимическим методами и на основе алкоксотехнологии, и обеспечи­ вающие эффективную очистку токсичных комnонентов газовых выбросов автотрансnорта и промышленных nредnриятий.

Показана пригодность механохимического метода для приготовле­ ния катализаТ?ров обезвреживания NOx, СО и углеводородов, что обес­ печивает возможность быстрого nерехода к их промышлеliному произ­ водству.

Предложен оnтимальный состав нового модифицированного СuСг-оксидного катализатора для количественного окисления СО и органи­ ческих соединений до СО 2. На основе nолученных данных была раэраwww.sp-department.ru ботана технологическая схема и спроектирована промышленная уста­ новка nроизводительностью 4000 м 3 /ч для очистки вентиляционных вы­ бросов от СО и органических примесей.

Получен новый Си-Со-содержащий катализатор, обесnечивающий nолное окисление СО nри 90°С. Использование Со-содержащих катали­ тических систем для обезвреживания реальных автомобильных газовых выбросов nоказала, что в условиях nовышенного содержания воздуха (а=1,2) nрактически nолное дожигание СО и СНх обесnечивается nри 360-500°С. Данный катализатор сохранил свою активность nри исnыта­ ниях в системе каталитической очистки выхлопных газов автомобиля Разработан эксnресс анализ газообразных смесей органических хроматаграфическим определением nоследнего.

Публикации и апробация работы. По теме диссертации опублико­ вано nечатных работ. Результаты исследований, nредставленные в диссертации, доложены на Всесоюзной конференции "Концеnции соз­ дания экологически чистых регионов" г.Волгоград, 1991г., научной кон­ ференции "Аналитическая химия объектов окружающей среды" г.Санкт­ Петербург- Сочи, 1991г., научно-технической конференции "Современные химические технологии очистки воздушной среды" г. Саратов, 1992г., 11ом Международном симпозиуме по химии nоверхности адсорбции и хро­ матографии г.Москва, 1992г., XXIX научной конференции факультета фи­ зика-математических и естественных наук. Москва, 199Зг., Всероссийской научной конференции "Фундаментальные nроблемы нефти и газа" г.Москва, 1996 г..

Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на 1l.f3страницах, содержит 22 таблицы, 38 рисунков, сnисок литературы из 100 наименований.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении содержится общая характеристика работы, обоснова­ на актуальность проблемы, сформулирована цель работы.

В первой главе приведен литературный обзор основных методов очистки газовых выбросов от оксидов азота, оксида углерода, органиче­ ских примесей. Показано, что наиболее эффективными методами в на­ стоящее время являются селективное каталитическое восстановление кислого газа и воды. Проведен анализ литературных данных активности и эффективности каталитических систем, используемых в этих процессах.

В экспериментальной части (глава приводится оnисание экспе­ риментальной установки, изложена методика nроведения эксперимента, анализа исходного сырья и продуктов реакции, nриготовления каталити­ ческих комnозиций.

В главе nредставлены экспериментальные данные по обезврежи­ ванию СО и органических примесей в газовых выбросах, представ­ лены результаты исследования изученных каталитических систем на основе цеолитов методом термоnроrраммированной десорбции (ТПД).

Исnытания катализаторов nроводили на установках nроточного ти­ па. Схема одной из экспериментальных установок nриведена на рис.1.

Конструкция установки nозволяла проводить реакции как в nотоке, так и при подаче газообразного реагента имnульсами в nотоке инертного газа.

Использовали три типа установок: стеклянные установки с кварцевыми реакторами, с реакционным объемом в виде цилиндра (d=6 мм) или ци­ линдрического зазора ("труба в трубе") с толщиной кольца мм и уста­ новка, выnолненная из нержавеющей стали с цилиндрическим реактором В реактор загружали навеску катализатора {О, 1- 1,Ог) с размером зерен О, 1-0,3 мм. Реактор продували гелием или азотом, затем нагревали до температуры опыта. В некоторых случаях nроводили предварительную обработку образца воздухом nри 300°С в течение 15-30 мин (5 л/час). В типичных опытах объемная скорость составляла 3-120 тыс.ч· 1. Исnользо­ вали смеси следующего состава(% об.): СО СО 2 (10,0), 0 2 (1,0СзНs или СН4 (0,05-0,5), Н 2 0 (2,0-18,0), смеси, содержащие примеси бензола, толуола, п-ксилола, бутанола, этил- и бутилацетата и ацетона с суммарным содержанием 0,3- 10,0 г/м 3 воздуха, а также смеси близкие по составу к реальным газовым выбросам тепловых энергетических пред­ приятий (NO- 1000ppm; 0 2 - 3%; С 3 Н 8 - 0,2%; СО2 - 10°/.,; Н 20- 5%; S -700ppm).

Рис.1. Схема проточной импульсной установки для исследования про­ цессов окисления СО и углеводородов и превращений NOx • 1 - реактор;

катализатор; 3,4,5- газовые смеси; 6,7- реrуляторы расхода газа; 8смеситель; 9 - кран-дозатор для имnульсной nодачи реагентов; 1О - са­ туратор; измеритель температуры; 12- реrулятор темnературы; 13хроматоrраф; 14- анализатор СО, НС; 15- анализатор NO/NOx.

nроб, так и неnрерывно в ходе опыта. Исnользовали хроматографиче­ скчй анализ газовых смесей (чувствительность по уrлеводородам - по специальной методике). а также спектральные методы с чувствиppm тельностью до ИК-сnектрометрический и хемилюминисцентный коакусти-;еский. Точность экспериментальных измерений концентраций компонентов в газовых смесях отн.

При решении общей задачи, связанной с очисткой газовых выбро­ сов от СО и СНх, необходимо, чтобы катализатор сохранял свою активность в присутствии паров воды и оксидов серы. Для достижения этой цели использовали метод модифицирования nромышленных ката­ лизаторов, а также катализаторы нового поколения, полученные криохи­ мическим, механохимическим методами, алкоксотехнологией и блочные катализаторы на основе перовскитов.

2. Обезвреживание СО и органических примесей в газовых Анализ литературных данных и результатов проведеиных исследо­ ваний nозволил выделить персnектив1-1ые каталитические системы. Среди них Cu-. Cr-, Со-содержащие и другие системы. На nервом этапе работы были nроведены испытания различных катализаторов, в результате ко­ торых Си-содержащие композиции были выбраны в качестве основных для модифицирования.

В табл.1 nриведены активности исследованных нами nромышлен­ ньlх медьсодержащих катализаторов СНМ-1 и НТК-4 и для сравнения катализаторов дожигания перовскитного типа (Мацушита} и Рt-содержа­ щего катализатора (Энгельгард) в реакции окисления проnана и смеси органических соединений, содержащей трудно окисляемые комnоненты, такие как бензол, толуол и др. Из табл.1 видно, что система Cu0-Cr20з­ AI203-Zn0 (НТК-4} характеризуется существенно более высокой актив­ ностью в реакции окисления и обеспечивает nолное окисление органи­ ческих соединений nри температуре 250°С и объемной скорости 7000 ч·.

Более высокую активность этот катализатор nроявляет в реакции окис­ ления СО, которая не снижается даже nри высоком содержании воды (до 18%}- nри 200° С наблюдается практически исчерnывающее окисwww.sp-department.ru ление (табл.1). На основе Cu- Сг- оксидной системы был приготовлен модифицированный катализатор, результаты испытаний которого в ре­ акциях окисления СО и смеси органических соединений (табл.1).

Активность различных катализаторов в процессе окисления СО и 1о/о сн,., Н2О); (бензол, толуол, п-ксилол, бутанол, бутилацетат, МО_1),Иф1-1уИ_роваННЫЙ Как видно, модифицированный Сu-Сг-оксидный катализатор при объемной скорости 7000 ч· позволяет практически nолностью окислить СО при 170° С и смесь органических соединений - при 220° С.

основе благородных металлов.

торы, содержащие Cu и Сг 1-3 масс.% на Al 20 3, обеспечивают nрактиче­ ски 100% конверсию СО и органических веществ (СНх) nри 270° и 350°С соответственно (рис 2а,б).

Со-содержащие катализаторы, nолученные методом термического распада карбонила кобальта, обеспечивают практически количествен­ ную конверсию СО уже nри температjре 90°С.

OL-----~-----L----~----~L----~ Рис.2а.Окисление СО на Сu-Сг-содержащих катализаторах, полученных криохимическим методом.Состав смеси: СО-0,5%;

С0 2 -10%; 0 2-4%;Нz0-6%;объемная скорость 7200 ч-.

Рис.2.б. Окисление СНх на Сu-Сг-содержащих катализаторах, полученных криохимическим методом. Смесь (бензол, толуол, п-ксилол, бутанол, бутилацетат, ацетон) с общим содержанием 5г/м 3 воздуха;

Исnользование Со-содержащих каталитических систем для обез­ вреживания реальных автомобильных газовых выбросов показала, что в условиях повышенного содержания воздуха (а=1.2) практически nолное дожигание СО и СНх обеспечивается nри 360-500°С {табл.2). Данный катализатор сохранил свою активность nри исnытани.~х в системе ката­ литической очистки выхлопных газов автомобиля "РАФ" после пробега Каталитический дожиг автомобильных выхлопных rазов.

Катализатор Си-Со-содержащий; объемная скорость 36 000 ч·1 • тура, ос Блочные сотовые катализаторы перовскитноrо типа, полученные на основе алкоголятое металлов, обеспечивают nрактически nолное окисление СО и СНх при температурах ЗОО-380°С (табл.З). Образец К- nроnиткой смеси носителя Si02 +Ti0 2 (82% масс.) смолой, содержащей соотношением активных компонентов.

Как видно из таблицы, в реакции окисления органических примв­ сей наиболее активным является Сu-Тi-Мn-катализатор К-10, обеспечиwww.sp-department.ru вающий полное окисление СНх при их содержании до 5 г/м 3 в воздухе nри температурах ЗОО-350°С. По активности эти катализаторы в реакции окисления СО и СНх не уступает Рt-содержащим и катализаторам пе­ ровскитного типа (табл.1}.

Конверсия СО и СНх на блочных сотовых катализаторах. Состав смеси: 0,5% СО, 8% COz, 4% О2, 18% HzO); объемная скорость 7200 ч·1 • тура,ос духе (5 г/м 3 ).

Были исследованы таюке новые катализаторы, полученные механохимическим методом·. Для приготовnения катализаторов исходный материал измельчали в лабораторном механеактиваторе nланетарного типа АГО-2У с объемом барабанов 160 см3. Ускорение измельчаемых комnонентов в механеактиваторе составляло 60 g. Обработку материа­ лов проводили мин. В барабаны nланетарного активатора загружали сухую смесь комnонентов катализатора в заданной nроnорции (AI 20 3 носитель, CuO, ZnO, Cr20 3, СоО, Fe20 3 и др.). В некоторых случаях вместо оксидов исnользовали соответствующие леrкораэлагающиеся соли- карбонаты, оксалаты и др. Для nредотвращения nерегрева бара­ баны с внешней стороны охлаждались водой.

На рис.З приведены активности двух катализаторов в реакции окисления СО, из которого видно, что механехимический образец по ак­ тивности nримерно равен nромышленному катализатору СНМ-1.

•исследование nроведено совместно с С.Д.Калошкиным и А.А.Шатовым (МИСиС) 0::

:I:

Таким образом, в работе изучен широкий круг различных материа­ лов в качестве катализаторов окисления СО и СНх, а таюке nредложен ряд новых методов nриготовления катализаторов, в том числе экологи­ чески более чистых (на основе алкоголятое металлов и механохимиче­ ский).

Разложение -реакция с высоким энергетическим барьером.

Однако она неосуществима nри высоких темnературах из-за неблаго­ nриятной термодинамики.

Для оценки области допустимых значений темnературы реакции разложения оксидов азота nредварительно был проведен ее термоди­ намический расчет•:

•Автор выражает благодарность д.х.н. А.П.Баллод за nомощь при интерпретации полученных термодинамических характеристик.

с заметной скоростью nри Т -800К, nричем скорость реакции заметно возрастает с темnературой. Оценку темnературного интервала 60%-ой и тов, всегда nрисутствующих в реальных выбросах (водяной пар, диоксид углерода и кислород). В дымовых газах ТЭС концентрация СО nрене­ брежимо мала, nоэтому его концентрацией в расчетах пренебрегали.

темnературном интервале и константа равновесия взаимодействия во­ дяного пара с диоксидом азота. Если влиянием воды и СО 2 на равновес­ ные концентрации оксидов азота пренебречь, то реакции nротекающие (1-3):

ции оксидов азота в состоянии равновесия (v) ния К;:

Рассчитанные значения~ и nри 800-1200К nриведеныв таблице:

следнего слагаемого (т.е. равновесием (3)) можно пренебречь. При рованное для промышленных выбросов. Приемлемые равновесные кон­ центрации NOx достигаются при Т1135К. Однако, если учесть, что ско­ рость каталитических реакций заметно снижается вблизи равновесия (т.е. принять допустимым значение v=40 ppm), то следует заключить, что 1075К или 800°С.

Таким образом, из данных термодинамического анализа следует, что для осуществления каталитического разложения NOx с образовани­ ем смеси азота и кислорода необходим эффективный катализатор с ра­ бочими температурами не выше 800°С.

разложения оксидов азота: медьсодержащие катализаторы и для срав­ нения модифицированные палладиевые катализаторы на носителях (Pd масс.). Катализаторы обеих групn nозволяют осуществить разло­ 0,2% жение до Например, на палладийсодержащем катализаторе при 550-600° С и объемной скорости 6000 ч· 1 {CNox=1000 ppm) конверсия NOx близка к 100%. Однако nри наличии 1% кислорода в реакционной смеси разложение NOx nрекращается.

сутствии кислорода, а nри добавлении кислорода в реакционную смесь конверсия резко снижается. В этой связи был проведен nоиск мо­ кислорода.

Наиболее nродуктивным оказалось модифицирование Сu-содер­ жащих катализаторов оксидами Cr, Со, Mg, Sr. Полученные на их основе Сu-содержащие катализаторы обеспечивают (при С 02 =3%) практически исчерпывающее разложение NO, не снижая активности при 600-700°С.

Наиболее перспективными из каталитических систем цеолитного денита. Эксnериментальные данные по восстановлению оксидов азота метаном и nроnаном на цеолитных катализаторах представлены в таб­ лицах и Из таблицы видно, что среди приготовленных и исследо­ ванных катализаторов на основе морденита наименее эффективны в реакции СКВ NO nроланом образцы, содержащие Ga. Более высокую ак­ тивными следует считать катализаторы, содержащие медь и стронций. В дении в морденит.

В серии катализаторов на основе ZSM-5 (табл.5) наибольшей ак­ тивностью в реакции восстановления лроnаном в избытке кислорода Каталитические свойства систем на основе морденита в реакции селективного восстановления оксидов азота пропаном в избытке Ga-Co-Cu дили в смесях близких по составу к реальным газовым выбросам (NO ppm; 0 2 - 3%; С 3 Н 8 - 0,2%; СО2 - 10%; Н 20- 5%; S02. 700ppm). Они показали высокую активность и стабильность в реакции восстановле­ ния оксидов азота до азота nроnаном, в том числе в присутствии S02.

Наиболее активные образцы катализаторов на основе Cu-ZSM- обеспечивают (е отсутствии S0 2) 100%-ное превращение NOx при 400°С Каталитические свойства систем на основе ZSM-5 в реакции селек­ тивного восстановления оксидов азота углеводородами в избытке и объемной скорости 120 000 ч· 1. В присутствии S02 (700 ppm) при объ­ емной скорости 120 000 ч· 1 сформованный в виде блоков новый ката­ ной скорости 18 000 час· 3.3. Исследование каталитических систем методом термоnрограм­ Известно, что для медьсодержащих каталитических систем в процессе восстановления углеводородами наблюдается образование прочносвязанных стабильных поверхностных соединений. Информация о составе и природе таких соединений может быть получена методом термопрограммированной десорбции (ТПД).

В таблице 6 приведены обобщающие результаты по исследован­ ным методом ТПД катионзамещенным цеолитным низкотемпературным катализаторам.

Термодесорбционные и каталитические характеристики катализа­ торов, ( 6 • % от монослоя; Е. ·энергия активации, кДж/моль).

Из этих данных следует, что температурадесорбции прочносвя­ занных форм NO зависит от природы активного компонента и промото­ ра. В ряду катионзамещенных цеолитов Ca-Fe/ZSM и Cu/ZSM более вы­ сокая nрочность связи нитрат-нитритов для медной системы может быть обусловлена большей прочностью связи кислорода. Введение щелочно­ земельного катиона в Cu/ZSM nриводит к уменьшению количества нит­ розилов и увеличению высокотемпературной формы со слабым сдвигом максимума последней в высокотемпературную область.

В табл. 7 nроведено соnоставление каталитических и термоде­ сорбционных характеристик для исследованных катализаторов. Данные по ТПД для исследованных катализаторов nозволяют утверждать, что в этих условиях нитрозилы на nоверхности катализаторов nрактически от­ сутствуют и, следовательно, не могут nринимать участие в реакции вос­ становления Наnротив, nрочносвязанные формы могут обесnе­ •1Автор выражает блаюдарность д.х.н В.А.Матышаку за nомощь в nро­ ведении исследования и интерnретацию nолученных резуль татов.

Сопоставление каталитических и термодесорбционных чивать протекание реакции селективного восстановления. Прохождение активности в целевой реакции - восстановление NO до N2 - через макси­ мум объясняется падением покрытия nоверхности с ростом темnе­ ратуры. Этим можно объяснить также различия темnератур эффек­ тивной работы катализаторов.

Таким образом, nрочносвязанные формы адсорбированного NO нитрат-нитритные комплексы моrут оnределять активность катализато­ ров разного тиnа в реакции селективного восстановления NO углеводо­ родами в избытке кислорода.

Вnервые выnолнено систематическое исследование ряда новых катализаторов, не содержащих благородных металлов, полученных кри­ охимическим, механохимическим методами и алкоксотехнологией в ре­ акциях глубокого окисления СО и углеводородов, а также восстановле­ ния NO nроnаном и метаном в избытке кислорода. Установлена реаль­ ная возможность исnользования этих катализаторов для очистки газовых выбросов промышленных nредприятий и автомобильного транспорта.

2. Установnено, что наиболее активными являются Си-содержа­ щие каталитичеаие системы, которые nриняты за базовые для модифи­ цирования и разработки новых высокоэффективных катализаторов для нейтрализации токсичных комnонентов в nромышленных газовых вы­ бросах.

Получен Сu-Сr-оксидный модифицированный катализатор, по­ зволяющий проводить практически полное окисление СО при 170°С и примесей органических соединений nри 220°С.

Получен новый Сu-Со-содержащий катализатор, обеспечивающий количественное окисление СО при 90°С. Использование Со-содержащих каталитических систем для обезвреживания реальных автомобильных газовых выбросов показало, что в условиях nовышенного содержания воздуха (а=1,2) nрактически nолное дожигание СО и СНх обеспечивает­ ся при 360-500°С. Данный катализатор сохранил свою активность при испытаниях в системе каталитической очистки выхлопных газов автомо­ Методом термопрограммированной термодесорбции впервые показано, что nрочносвязанные формы адсорбированного нитрат­ ного тиnа в реакции селективного восстановления углеводородами в избытке кислорода.

Предложены nерсnективные каталитические системы, не содер­ жащие благородных металлов, обесnечивающие практически исчерnы­ вающее nревращение NOx до N2 селективным восстановлением СО и углеводородами в nрисутствии избытка кислорода.

Изучены новые гранулированные и блочные катализаторы на основе цеолитов, исnытания которых в смесях, близких по составу к ре­ альным газовым выбросам, nоказали высокую активность и стабиль­ ность в реакции восстановления оксидов азота до азота nроnаном в избытке кислорода и в nрисутствии Катализаторы обесnечивают (в отсутствии ное nревращение NO при 400°С и объемной S02) 100%скорости 120000 ч· ; в nрисутствии 802 (700 ppm), сформованный в виде блоков катализатор обесnечивает конверсию NO 85% nри 350-450°С и объемной скорости 120000 ч· Показано, ч7о на разработанных блочных катализаторах на основе цеолитсв процесс восстановления метаном протекает с Эти катализаторы nревосходят активности лучшие образцы, описан­ ные в литературе.

производительностью 4 000 м /ч для каталитической очистки от органи­ ческих соединений (бензол, толуол, ксилол и др.), содержащихся в вен­ тиляционных выбросах пекрасочных производств.

Автор признателен Садыкову В.А. (ИК СО РАН), Родионову Ю.М.

(ГНИИХТЭОС), Василькову А.Ю. и Сигачеву СА(ИНЭОС), принимавшим участие в данной работе в рамках научно-технического сотрудничества между ИНХС РАН и указанными организациями.

Основное содержание диссертации изложено в следующих nубли­ кациях:

1. Мамедов д.W,Колыхалова Е.А., Третьяков В.Ф., Розовский А.Я.

ция факультета физико-математических и естественных наук. Москва.

Тезисы докладов. С.54.

1993.

Березкин В.Г., Третьяков В.Ф., Сорокина Е.Ю, Тужилина Ж.Р., Мамедов А.Ш. Поверхностно-елейные сорбенты на основе молекулярных сит и их nрименение для экспресс-анализа оксидов углерода и азота// Фи­ 2. Третьяков В.Ф., Мамедов A.W., Розовский А.Я., Плетнева Э.В., "Концеnция создания экологически чистых регионов". Волгоград. 1991.

Тезисы докладов. С.10.

3. Третьяков В.Ф., Мамедов А.Ш., Розовский А.Я., Стыценко В.Д., Лин Г.И., Отмахава О.А., Эфендиев А.Д. Определение микропримесей органических веществ в газовых выбросах nромышлеt-1ных произwww.sp-department.ru водств// Конференция "Аналитическая химия объектов окружающей сре­ ды". С.-Петербург-Сочи. Тезисы докладов. Ч.2. С.97.

Розовский А.Я.Донченко В.В. Обезвреживание r·азовых выбросов на ка­ тализаторах с высокодисперсными активными комnонентами, не содер­ жащих благородных металлов./ Сборник научных трудов "Современные С.13.

Дьяконов А.Ю., Третьяков В.Ф., Мамедов.А•. Ш., Розовский А.Я., Промотированные РЗЭ катализаторы окисления СО на основе группы железа// Там же. С.14.

6. Лин Г.И., Калошкин С.Д., Шатов А.А.. Третьяков В.Ф., Мамедов А.Ш.. Розовский А.Я. Новые nути синтеза катализаторов для обезвре­ живания газовых выбросов// Там же. С.З9.

7. Березкин В.Г., Третьяков В.Ф., Сорокина Е.Ю, Тужилина Ж.Р., Мамедов А.Ш. Поверхностно-слойныв сорбенты на основе молекулярных сит и их применение для эксnресс-анализа оксидов углерода и азота//П­ Международный симnозиум по химии поверхности адсорбции и хромато­ графии. Москва. 1992. Тезисы докладов. М. С.31.

Третьяков В.Ф., Розовский А.Я., Садыков В.А., Мамедов А.Ш., Власова Ю.А. Обезвреживание токсичных соединений при бесnламенном сжигании тоnлив.// Всероссийская научная конференция "Фундамен­ тальные nроблемы нефти и газа". Москва. Январь 20-22. 1996. ГАНГ. Те­ зисы докладов. С. 201.



 
Похожие работы:

«ШТЫРЛИН НИКИТА ВАЛЕРЬЕВИЧ СИНТЕЗ И БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ 6-ЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИДОКСИНА 02.00.03 – Органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук КАЗАНЬ - 2010 Работа выполнена на кафедре органической химии Химического института им. А.М. Бутлерова Казанского (Приволжского) федерального университета Научный руководитель : кандидат химических наук, доцент Штырлин Юрий Григорьевич Официальные оппоненты : доктор...»

«БУСЫГИНА НАТАЛЬЯ СЕРГЕЕВНА ЭКСТРАКЦИОННОЕ ИЗВЛЕЧЕНИЕ И КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ГАЛЛИЯ И ИНДИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИМИ КИСЛОТАМИ И ИХ СМЕСЯМИ Специальность: 02.00.02 – Аналитическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук МОСКВА 2008 1 Диссертационная работа выполнена на кафедре аналитической химии Московской Государственной Академии тонкой химической технологии имени М.В. Ломоносова. Научный руководитель : кандидат химических наук, доцент...»

«ЖИТОВ Роман Георгиевич ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА ПОЛИМЕР-БИТУМНЫХ КОМПОЗИТОВ 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Иркутск -2013 Работа выполнена в лаборатории полимеризационных процессов и органического синтеза Института нефте- и углехимического синтеза при ФГБОУ ВПО Иркутский государственный университет. Научный руководитель : доктор химических наук, профессор, профессор кафедры органической химии...»

«МАЛЬКОВ ВИКТОР СЕРГЕЕВИЧ СЕРЕБРЯНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ОКИСЛЕНИЯ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ, ПРОМОТИРОВАННЫЕ СОЕДИНЕНИЯМИ ЙОДА И ЦЕЗИЯ 02.00.04 – физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск - 2007 Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Томский государственный университет Научный руководитель : Доктор химических наук, профессор Курина Лариса Николаевна Официальные оппоненты :...»

«ГЕРАСЬКО Ольга Анатольевна КУКУРБИТ[n]УРИЛЫ И КОМПЛЕКСЫ МЕТАЛЛОВ – СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЕ АДДУКТЫ, КОМПЛЕКСЫ И СОЕДИНЕНИЯ ВКЛЮЧЕНИЯ 02.00.01 – неорганическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Новосибирск – 2009 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения РАН Научный консультант доктор химических наук, профессор Федин Владимир Петрович Официальные...»

«ОКОРОЧЕНКОВ СЕРГЕЙ АЛЕКСАНДРОВИЧ Синтез и структурно-функциональные исследования в ряду производных гемина, обладающих антимикробной активностью 02.00.10 – Биоорганическая химия Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук Москва 2011 Работа выполнена на кафедре химии и технологии биологически активных соединений им. Н.А. Преображенского Московского государственного университета тонких химических технологий им. М.В. Ломоносова Научный...»

«ГОЛОВИНА ЕЛЕНА СЕРГЕЕВНА НОВЫЕ АНТАГОНИСТЫ 5-HT6 РЕЦЕПТОРОВ, СОДЕРЖАЩИЕ АРИЛСУЛЬФОНИЛЬНЫЙ ФРАГМЕНТ: ВЗАИМОСВЯЗЬ СТРУКТУРА БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ 02.00.10 – Биоорганическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2012 Работа выполнена в ЗАО Исследовательский Институт Химического Разнообразия (ЗАО ИИХР), г. Химки. Научный руководитель : доктор химических наук, профессор, лауреат Государственной премии СССР и премии Совета...»

«СЕРЁГИН КИРИЛЛ ВИКТОРОВИЧ СИНТЕЗ АНАЛОГОВ ТИМИДИНА, МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПО 3’-ПОЛОЖЕНИЮ. 02.00.10 – Биоорганическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2007 Работа выполнена на кафедре Биотехнологии Московской государственной академии тонкой химической технологии имени М.В.Ломоносова Научный руководитель : Академик РАМН доктор химических наук, профессор Швец Виталий Иванович Официальные оппоненты : доктор химических наук,...»

«Песенцева Мария Сергеевна ФЕРМЕНТЫ МОРСКОГО МОЛЛЮСКА Littorina sitkana: 13D-ГЛЮКАНАЗА, -D-ГЛЮКОЗИДАЗА, СУЛЬФАТАЗА И ТИРОЗИЛПРОТЕИН СУЛЬФОТРАНСФЕРАЗА 02.00.10 – Биоорганическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Владивосток – 2013   Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Тихоокеанском институте биоорганической химии им. Г.Б. Елякова ДВО РАН и Национальном институте агрономических исследований...»

«СТРУКОВА ЕЛЕНА ГЕННАДЬЕВНА КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОБНЫХ СООБЩЕСТВ ПОЛОСТИ РТА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ХРОМАТО-МАСССПЕКТРОМЕТРИИ МИКРОБНЫХ МАРКЕРОВ 02.00.02 - аналитическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск 2010 2 Работа выполнена на кафедре аналитической и органической химии Института цветных металлов и материаловедения Сибирского федерального университета и в лаборатории хроматографических методов анализа Центра...»

«Подколзин Иван Владимирович МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ С ИНДУКТИВНО СВЯЗАННОЙ ПЛАЗМОЙ И ДИСПЕРСИОННАЯ ЖИДКОСТНО-ЖИДКОСТНАЯ МИКРОЭКСТРАКЦИЯ НЕКОТОРЫХ РЕДКИХ ЭЛЕМЕНТОВ ПРИ ИДЕНТИФИКАЦИИ ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТОВ 02.00.02 – аналитическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Саратов 2013 2 Работа выполнена на кафедре химии Владимирского государственного университета имени Александра Григорьевича и Николая Григорьевича Столетовых Научный руководитель...»

«Ковальчук Антон Алексеевич НОВЫЕ КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ СТЕРЕОИЗОМЕРОВ ПОЛИПРОПИЛЕНА И УГЛЕРОДНЫХ НАНОТРУБ, ПОЛУЧЕННЫЕ МЕТОДОМ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ IN SITU 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2008 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте химической физики им. Н.Н. Семенова РАН Научный руководитель : кандидат химических наук Аладышев Александр Михайлович...»

«Мостович Евгений Алексеевич СИНТЕЗ АЗОТИСТЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ РЯДА ДИАЗЕПИНА, ИЗОКСАЗОЛА, ИМИДАЗОЛИДИНА И НИТРОНИЛНИТРОКСИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ 2-ИМИДАЗОЛИНА В РЕАКЦИЯХ 1,2-БИСГИДРОКСИЛАМИНОВ И 1,2-БИСАЛКОКСИАМИНОВ С КАРБОНИЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ (02.00.03 – органическая химия) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук НОВОСИБИРСК – 2012 2 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Новосибирском институте органической...»

«ВОРОЖЦОВ ДМИТРИЙ ЛЕОНИДОВИЧ КОМПЛЕКСЫ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ С O,O- И N,O-ХЕЛАТНЫМИ ЛИГАНДАМИ КАК ПОТЕНЦИАЛЬНЫЕ ЭЛЕКТРОЛЮМИНОФОРЫ 02.00.08 – химия элементоорганических соединений АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Нижний Новгород – 2013 Работа выполнена в лаборатории полиядерных металлоорганических соединений Федерального государственного бюджетного учреждения науки Института металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН Научный...»

«Гуляева Елена Витальевна СИНТЕЗ НАНОЧАСТИЦ CdS, ZnS И Ag2S В ЖИДКИХ СИСТЕМАХ С ПАВ 02.00.11 – Коллоидная химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учной степени кандидата химических наук Москва – 2013 1 www.sp-department.ru Работа выполнена на кафедре нанотехнологии и наноматериалов Российского химико-технологического университета имени Д.И. Менделеева член-корреспондент РАН Научный руководитель : доктор...»

«Кублицкий Вадим Сергеевич 1,4-Присоединение органокупратов на основе хлорида меди (I) к дезактивированным еноновым системам 02.00.03 Органическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2008 Работа выполнена на кафедре биотехнологии Московской государственной академии тонкой химической технологии имени М.В.Ломоносова и в синтетической лаборатории ООО Кембридж, г. Москва. Научный руководитель : доктор химических наук,...»

«Учускин Максим Григорьевич ТРАНСФОРМАЦИИ ФУРАНА В СИНТЕЗЕ АЦИЛВИНИЛИНДОЛОВ 02.00.03 – Органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Ростов-на-Дону – 2013 Работа выполнена на кафедре органической химии и в НИИ ХГС в ФГБОУ ВПО Кубанский государственный технологический университет Научный доктор химических наук, профессор руководитель: Бутин Александр Валерианович Официальные доктор химических наук, доцент оппоненты: Аксенов...»

«Баранов Михаил Сергеевич Физико-химические свойства хромофора GFP и флуоресцентные красители на его основе специальность – 02.00.10 – биоорганическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва 2013 Работа выполнена в Группе синтеза природных соединений Федерального...»

«КРАСИКОВА Инна Николаевна ЛИПИДЫ НЕКОТОРЫХ НАЗЕМНЫХ И МОРСКИХ ГРАМОТРИЦАТЕЛЬНЫХ БАКТЕРИЙ КАК ФАКТОРЫ ПАТОГЕННОСТИ И ПОТЕНЦИАЛЬНЫЕ АНТАГОНИСТЫ ЭНДОТОКСИНОВ 02.00.10 — биоорганическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Владивосток 2009 Работа выполнена в Тихоокеанском институте биоорганической химии Дальневосточного отделения РАН Официальные оппоненты : член-корреспондент РАН, доктор биологических наук, профессор Васьковский Виктор...»

«Малинкина Мария Николаевна ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ МЕТАЛЛОАЗАПОРФИРИНОВ С АСКОРБИНОВОЙ КИСЛОТОЙ И МОНОСАХАРИДАМИ 02.00.04 - физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Иваново 2010 Работа выполнена на кафедре технологии пищевых продуктов и биотехнологии ГОУ ВПО Ивановский государственный химикотехнологический университет. Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Макаров Сергей Васильевич Официальные оппоненты : доктор...»






 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.