WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

УДК:532.783:541.1:539.21:535.37

На правах рукописи

Агельменев М аксут Ельтаевич

УПРАВЛЕНИЕ М ЕЗОГЕННЫ М И СВОЙСТВАМ И

АРИЛПРОПАРГИЛОВЫ Х ЭФИРОВ Ф ЕН О ЛО В

02.00.04-Ф изическая химия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени

доктора химических наук

/ ' j l г. К араганда - 2003 г.

Работа выполнена в ТОО «Институт органического синтеза и углехимии РК».

Научный консультант: академик НАН РК, доктор химических наук, профессор Мулдахметов З.М.

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Р.А.Омарова доктор химических наук, профессор К.М.Турдыбеков доктор химических наук, профессор А.С.Масалимов Институт химических наук им. А.Б.Бектурова

Ведущая организация:

МОНРК

Защита состоится «27» сентября 2003г. в 14м часов на заседании Объединенного диссертационного совета ОД 14А 07.01 при Карагандинском государственном университете им. Е.А.Букетова по адресу:

470074, г.Караганда, ул. Университетская, 28, ОНПК по химическим проблемам.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке КарГУ им. Е.А.. Бу­ кетова Автореферат разослан 2003 г.

V4«HVi'.A:

т„..... - Рвета О Д 1 4 А 0 7.0 1, Л.К-Абуляисоп*

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Жидкие кристаллы (ЖК) являются одними из наиболее широко используемых материалов в оптоэлектронных устройствах. Уникальность свойств этих соединений, а именно, их высокая чувствительность к внешним воздействиям, определяется весьма тонкими межмолекулярными взаимодействиями, обусловливающими дальний ориентационный порядок расположения молекул. Какие конкретно молекулярные характеристики отвечают за тенденцию молекул к образованию упорядоченного состояния—это основной вопрос молекулярно­ статистической теории ЖК, который пока еще далек от решения. В то же время необходимым условием успешного развития оптоэлектроники является возможность управления свойствами материалов, составляющих основу прибора.

Для решения подобной задачи, прежде всего, необходимы материалы высокой чистоты. Это позволяет правильно формировать основные представления о природе тех явлений, которые лежат в основе работы самих приборов. Без этого невозможно получение новых оптоэлектронных материалов с заданными свойствами. Успех в управлении физико­ химическими свойствами подобных соединений, таким образом, определяется контролем состава материала, пониманием роли структурных преобразований и других процессов, протекающих в них.

Сейчас вряд ли найдётся более интенсивно развивающаяся область знания, чем изучение и применение жидких кристаллов. Несмотря на наличие уже известных более 82000 соединений, синтез новых не прекращается. Новые классы нематических (нитеподобных) (НЖК), холестерических (ХЖК) и смектических (мылоподобные) (СЖК) жидких кристаллов непрерывно появляются.

Управление же мезогенными свойствами органических соединений сталкивается с проблемой отсутствия четких представлений о взаимосвязи структурных особенностей строения молекул с мезогенностью. Поэтому разработка новых соединений, обладающих жидкокристаллическими свойствами, требует комплексного подхода с использованием различных экспериментальных и расчетных методов исследования.

Новые классы ЖК отличаются различными фрагментами остова, заместителями, выбор которых часто связан с необходимостью изменения свойств соединений, диктуемых практическими нуждами.

Это обусловлено как расширением области практических применений, так и необходимостью улучшения имеющихся рабочих параметров ЖК.

По- прежнему остаются нерешенными вопросы по ЖК, обладающие высокими температурными интервалами существования мезофазы.

Миниатюризация электронной техники поставила на повестку дня получения компактных дисплеев, где в качестве основного материала рассматриваются жидкокристаллические материалы.

Одними из перспективных соединений при решении этого вопроса являются ацетиленовые соединения с тройной связью, наиболее прочной в органических материалах, что создает предпосылки для улучшения таких параметров, как величина температурного интервала существования мезофазы.

В этом смысле интересны свойства новых органических соединенийарилпропаргиловых эфиров фенолов, содержащих -0-СН2 звено, синтезированных в ТОО «Институт органического синтеза и углехимии РК».

Дальнейшее совершенствование свойств этих соединений при существовании только феноменологических представлений о природе мезоморфизма различных классов жидких кристаллов приводит к необходимости исследования связи микро- и макро- параметров, механизма упорядочения молекул в них. Решение этих вопросов является стержневым в создании научных основ синтеза ЖК с заданными свойствами.

Степень разработанности проблемы. К моменту предлагаемых исследований были известны всего 2 класса ацетиленилсодержащих жидких кристаллов (Такацу X. и др.,1987, 1988; Goto Y. et all., 1991; C.Sekine et all., 2001; Hengfeng Li et all., 2001):

1) полициклические ацетилены (ПЦА) 2) фениловые эфиры арилпропаргиловых кислот.

Исследуемые соединения представляют новый класс жидких кристаллов на основе ацетиленовых соединений, содержащих пропаргилоксильный мостиковый фрагмент.

Цель исследования заключалась в формировании научных основ управления мезогенными свойствами арилпропаргиловых эфиров фенолов посредством экспериментального и теоретического изучения влияния структурных преобразований на физико-химические характеристики для разработки нового класса жидких кристаллов на их основе.

Для достижения этой цели требовалось решить несколько задач.

Одной из основных задач данного исследования являлось установление наличия мезоморфизма арилпропаргиловых эфиров фенолов, зависимости значений температур фазовых переходов, электрофизических параметров, характера упорядоченности от структурных преобразований в синтезированных арилпропаргиловых эфирах фенолов.

Для создания оптоэлектронного ЖК материала на основе арилпропаргиловых эфиров фенолов необходимо было определить пути управления мезогенными свойствами, способных получить ЖК соединения как с положительными, так и с отрицательными значениями величин анизотропности диэлектрической проницаемости.

Исследование поведения полуденных соединений в бинарных смесях с формированием составов, обладающих практически значимыми характеристиками температур фазовых переходов, температурных интервалов существования мезофазы. Формирование модели, определяющей существование мезоморфизма арилпропаргиловых эфиров фенолов, а также способы улучшения их мезогенных свойств.

Научная новизна работы. Впервые разработан и исследован новый класс нематических жидких кристаллов на основе арилпропаргиловых эфиров фенолов:

-определены основные физико-химические характеристики данных соединений, исследовано влияние структурных преобразований на мезогенные свойства данных соединений;

-обнаружен и объяснен необычный механизм инверсии знака диэлектрической проницаемости Де в арилпропаргиловых эфирах фенолов, что позволило определить способы управления их мезогенными свойствами;

-впервые проведенные исследования бинарных смесей с участием арилпропаргиловых эфиров фенолов позволили получить составы с большими температурными интервалами существования мезофазы, выявить условия агрегации в подобных системах ;

-предложен принципиально новый механизм ориентационной упорядоченности в нематических жидких кристаллах, в том числе и в арилпропаргиловых эфирах фенолов, учитывающий как взаимодействие между ближайшими соседними молекулами, так и удаленными друг от друга.

Показана определяющая роль в появлении мезогенных свойств взаимодействий магнитных полей, создаваемых кольцевыми токами бензольных колец, создаваемых делокализованными электронами;

-сформированные научные основы управления мезогенными свойствами арилпропаргиловых эфиров фенолов позволили определить пути улучшения мезогенных свойств.

Практическая значимость работы. Установленный нами механизм управления мезогенными свойствами арилпропаргиловых эфиров фенолов позволил получить соединения с высокими значениями температурного интервала существования мезофазы (~55 0 С), направленным образом проводить структурные преобразования с целью улучшения тех или иных свойств данного класса нематических жидких кристаллов.

Полученные жидкокристаллические смеси с высокими значениями температурного интервала существования мезофазы (~70 - 90 0 С), с различными величинами анизотропности диэлектрической проницаемости, а также моносоединения арилпропаргиловых эфиров фенолов способны выступать в качестве компонента при формировании жидкокристаллических материалов, улучшая температуры работы оптоэлектронных устройств.

Возможность управления мезогенными свойствами позволяют использовать данный класс нематических жидких кристаллов в приборах, работающих на S, Т, В эффектах.

Предлагаемый механизм, обеспечивающий дальнюю ориентационную упорядоченность в мезофазе у арилпропаргиловых эфиров фенолов, позволяет с использованием методов молекулярной динамики симулировать такие системы для теоретического предсказания их мезогенных свойств.

На защиту выносятся следующие положения:

-Разработан и исследован новый класс нематических жидких кристаллов на основе арилпропаргиловых эфиров фенолов. Максимальный

 
Похожие работы:

«ЯРКОВА АННА ГЕННАДЬЕВНА Исследование поверхности потенциальной энергии реакций иодирования предельных углеводородов методом функционала плотности Специальность 02.00.04. – физическая химия 02.00.03 – органическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск – 2009 Работа выполнена на кафедре органической химии государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Томский государственный педагогический...»

«Старикова Ална Андреевна КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ МЕТАЛЛОВ С ФОТО- И РЕДОКС-ПЕРЕКЛЮЧАЕМЫМИ МАГНИТНЫМИ СВОЙСТВАМИ: КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ 02.00.04 – Физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Ростов-на-Дону – 2013 Работа выполнена в Научно-исследовательском институте физической и органической химии федерального государственного автономного образовательного учреждения высшего профессионального образования Южный...»

«Краснова Татьяна Александровна Масс-спектрометрия с матрично(поверхностью)активированной лазерной десорбцией/ионизацией при идентификации и определении олигомеров полисульфоновых, поликарбоновых кислот и антибиотиков 02.00.02 – аналитическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Саратов – 2013 Работа выполнена на кафедре химии Владимирского государственного университета имени Александра Григорьевича и Николая Григорьевича...»

«ЧУРИШША ЕЛЕНА ВАСИЛЬЕВНА РАДИКАЛЬИЛЯ СОПО.JПIМЕРНЗЛ ЦИЯ N-ВИНИЛКАПРОЛАКТАМА С N-ВИНИJ1АЗОЛАМИ И СВОЙСТВА ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ПОЛИМЕРОВ Специальности:02.00.06- высокомолекулярные соединения 02.00.11 -коллоидная химия и физико-хими­ ческая механика АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук МОСКВА, 2004 www.sp-department.ru 2 Работа выполнена на кафедре высокомолекулярных соединений и кол лоидов химического факультета Воронежского...»

«ГАВРИЛЕНКО АЛЕКСАНДРА ВАСИЛЬЕВНА ГИДРИРОВАНИЕ НИТРАТ-ИОНА НА Pd-СОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРАХ, АКТИВИРОВАННЫХ УЛЬТРАЗВУКОМ Специальность 02.00.04 - Физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Иваново – 2008 2 Работа выполнена на кафедре биотехнологии и химии Тверского государственного технического университета Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Сульман Михаил Геннадьевич Официальные оппоненты : доктор...»

«Дергунова Елена Сергеевна НОВЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ СОЕДИНЕНИЙ, ОСНОВАННЫЕ НА ИММУНОХИМИЧЕCКИХ РЕАКЦИЯХ НА ПОВЕРХНОСТИ ПЬЕЗОКВАРЦЕВЫХ СЕНСОРОВ 02.00.02 – аналитическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Воронеж – 2007 2 Работа выполнена на кафедре химии Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Липецкий государственный технический университет Научный руководитель :...»

«ФЕДОРОВА Анастасия Александровна ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОВЕРХНОСТНЫХ СЛОЕВ, ВОЗНИКАЮЩИХ В ПРОЦЕССАХ АДСОРБЦИИ РАСТВОРЕННЫХ ВЕЩЕСТВ НА ПОВЕРХНОСТИ ВОДЫ И ВОДНЫХ РАСТВОРОВ АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ 02.00.04 - Физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Иваново - 2009 Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Ивановский государственный химико-технологический...»

«ИЛЯКИНА Екатерина Владимировна КОМПЛЕКСЫ НЕПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ НА ОСНОВЕ о-ХИНОНОВЫХ/о-ИМИНОХИНОНОВЫХ ЛИГАНДОВ В ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ РЕАКЦИЯХ 02.00.08 - химия элементоорганических соединений АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Нижний Новгород 2013 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева Российской академии наук Научный руководитель :...»

«ШЕВЧЕНКО Константин Валерьевич СИНТЕЗ МЕЧЕННЫХ ТРИТИЕМ СТЕРОИДНЫХ ГОРМОНОВ И ПЕПТИДОВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИХ СОДЕРЖАНИЯ, РАСПРЕДЕЛЕНИЯ И МЕТАБОЛИЗМА В БИОЛОГИЧЕСКИХ ОБЪЕКТАХ in vivo. (02.00.10 – Биоорганическая химия 02.00.14 – Радиохимия) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва - 2007 Работа выполнена на кафедре Биотехнологии Московской Государственной Академии Тонкой Химической Технологии им. М.В. Ломоносова и Институте молекулярной...»

«У Д К 547.972:577.117.2:577.127.2 m U. ТУЛЕУОВ БОРАШ ИГЛИКОВИЧ Полифснольные и стероидные соединения растений. Поиск, модификации и практические аспекты применения 02.00.10 - б и о о р г а н и ч е с к а я х и м и я Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Республика Казахстан Караганда, 2009 ВВЕДЕНИЕ Общая характеристика работы. Диссертационная работа посвящена изучению стероид- и флавоноидсодержащих растений Казахстана, разработке...»

«Чернышев Виктор Михайлович С-АМИНО-1,2,4-ТРИАЗОЛЫ И КОНДЕНСИРОВАННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ НА ИХ ОСНОВЕ: СИНТЕЗ, ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ Специальность 02.00.03 – органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Ростов-на-Дону – 2012 г Работа выполнена в Южно-Российском государственном техническом университете (Новочеркасском политехническом институте) на кафедре Технология неорганических и органических...»

«Улитин Николай Викторович ПРОГНОЗИРОВАНИЕ МЕХАНИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ И ОПТИЧЕСКОЙ АНИЗОТРОПИИ ГУСТОСЕТЧАТЫХ ЭПОКСИАМИННЫХ ПОЛИМЕРОВ 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань-2009 Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Казанский государственный технологический университет (ГОУ ВПО КГТУ). Научный руководитель : доктор технических наук,...»

«ТРОШИН Павел Анатольевич НОВЫЕ ЭЛЕКТРОНОАКЦЕПТОРНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФУЛЛЕРЕНОВ ДЛЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЛНЕЧНЫХ БАТАРЕЙ 02.00.04 – Физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Черноголовка-2006 Работа выполнена в Институте проблем химической физики РАН 1 Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Любовская Римма Николаевна Официальные оппоненты : доктор химических наук, профессор Клюев Михаил Васильевич; доктор...»

«Сафронова Светлана Сергеевна СОВМЕСТНАЯ КОНВЕРСИЯ МЕТАНОЛА И УГЛЕВОДОРОДОВ С3-С4 НА КАТАЛИЗАТОРАХ КИСЛОТНО-ОСНОВНОГО ТИПА 02.00.04 – физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск - 2006 2 Работа выполнена в Томском государственном университете кандидат химических наук, доцент Научный руководитель : Коваль Любовь Михайловна Официальные оппоненты : доктор химических наук, профессор Третьяков Валентин Филиппович доктор...»

«БАЖЕНОВА Тамара Александровна БИОМИМЕТИЧЕСКИЕ МОДЕЛИ НИТРОГЕНАЗЫ С УЧАСТИЕМ ПРИРОДНОГО И СИНТЕТИЧЕСКИХ ГЕТЕРОПОЛИЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ ЖЕЛЕЗА И МОЛИБДЕНА 02.00.15 – кинетика и катализ, химические наук и Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Черноголовка – 2012 Работа выполнена в Институте проблем химической физики Российской Академии Наук Научный консультант : доктор химических наук, академик Шилов Александр Евгеньевич Официальные оппоненты...»

«МУКАНОВ Алексей Юрьевич СИНТЕЗ И СВОЙСТВА 2,3,6,7,12,12b-ГЕКСАГИДРОПИРИМИДО[6,1-а]-КАРБОЛИН-4(1Н)-ТИОНОВ(ОНОВ) И 1,2,3,6,7,11b-ГЕКСАГИДРО-4НПИРИМИДО[6,1-а]ИЗОХИНОЛИН-4-ТИОНОВ(ОНОВ) Специальность 02.00.03 – органическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Омск – 2004 Работа выполнена на кафедре органической химии Омского государственного университета. Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Фисюк Александр...»

«Харисов Борис Ильдусович ПРЯМОЙ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНЫЙ СИНТЕЗ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ ФТАЛОЦИАНИНОВ И АЗОМЕТИНОВ Специальность 02.00.04 - Физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Ростов-на-Дону - 2006 2 Диссертационная работа выполнена в Институте физической химии и электрохимии им. А.Н.Фрумкина Российской Академии Наук (г. Москва) и НИИ физической и органической химии Ростовского государственного университета (г....»

«Филиппова Мария Викторовна ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ АНИЛИНА И ЕГО ХЛОРПРОИЗВОДНЫХ В ВОДЕ С ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫМ БРОМИРОВАНИЕМ 02.00.02 – аналитическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Санкт-Петербург 2014 Работа выполнена в ФГБОУ ВПО Сыктывкарский Государственный Университет и на базе экоаналитической лаборатории Института биологии Коми научного центра Уральского отделения РАН. Научный руководитель : доктор химических...»

«Леонтьева Светлана Викторовна ГОМОГЕННЫЕ И ГЕТЕРОГЕНИЗИРОВАННЫЕ НИКЕЛЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ДЛЯ РЕАКЦИЙ СОДИМЕРИЗАЦИИ И ИЗОМЕРИЗАЦИИ С УЧАСТИЕМ НОРБОРНАДИЕНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ Специальность 02.00.04 – Физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва 2006 г. 2 Работа выполнена на кафедре физической химии Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова Научный руководитель : доктор химических...»

«МОРОЗОВА ВАЛЕРИЯ ВЛАДИМИРОВНА СВОЙСТВА ЦЕЛЛЮЛОЛИТИЧЕСКИХ ФЕРМЕНТОВ PENICILLIUM VERRUCULOSUM И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ ОСАХАРИВАНИЯ ЛИГНОЦЕЛЛЮЛОЗНОГО СЫРЬЯ 02.00.15 – катализ 03.00.23 – биотехнология Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук МОСКВА - 2009 Работа выполнена на кафедре химической энзимологии Химического факультета Московского государственного университета имени М.В.Ломоносова Научный руководитель : доктор химических наук, профессор...»






 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.