WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

На правах рукописи

Дубова Екатерина Александровна

ГОМО- И ГЕТЕРОФАЗНЫЕ ПРОЦЕССЫ

РАДИАЦИОННО-ХИМИЧЕСКОГО СИНТЕЗА

ПОЛИАКРИЛОНИТРИЛА

02.00.06 – высокомолекулярные соединения

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени

кандидата химических наук

Москва – 2010 www.sp-department.ru

Работа выполнена в Обнинском институте атомной энергетики – филиале Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Национальный исследовательский ядерный университет МИФИ»

Научный руководитель доктор химических наук Дуфлот Владимир Робертович

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Телешов Эдуард Никанорович доктор химических наук, профессор Царькова Марина Сергеевна

Ведущая организация Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева

Защита состоится «23» декабря 2010 г. в 16 час. 30 мин. на заседании диссертационного совета Д 212.120.04 при Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова по адресу:

119571 Москва, проспект Вернадского, д. 86, ауд. Т-410.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке академии.

Отзывы на автореферат можно направлять по адресу:

119571 Москва, проспект Вернадского 86, МИТХТ им. М.В. Ломоносова.

Автореферат разослан «_» ноября 2010 г. и выставлен на официальном сайте МИТХТ им. М.В. Ломоносова www.mitht.ru.

Ученый секретарь Диссертационного совета, доктор химических наук, профессор И.А. Грицкова www.sp-department.ru

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Наилучшие физико-механические свойства полиакрилонитрильных волокон реализуются из полиакрилонитрила (ПАН), обладающего высокой молекулярной массой, узким молекулярно-массовым распределением (ММР) и линейным строением макромолекул.

Традиционно синтез ПАН осуществляется гетерофазной (в водных дисперсиях) или гомогенной (в растворе) радикальной полимеризацией под действием вещественных инициаторов. Эти процессы не позволяют получать полимер с высокой молекулярной массой. Проблема синтеза высокомолекулярного ПАН легко решается применением радиационного инициирования. Независимость скорости радиационного инициирования от температуры дает возможность проводить процесс при достаточно низкой температуре, при этом пониженная вероятность реакций передачи и обрыва кинетической цепи способствует получению высокомолекулярных неразветвленных полимеров. Условия полимеризации определяют молекулярное строение ПАН, оказывают воздействие на структуру и регулярность получаемого полимера. Следовательно, контроль средней молекулярной массы, ММР и обеспечение минимального уровня молекулярных дефектов полимера является важным при выборе условий синтеза.

Поэтому актуальным для формования качественных ПАН-волокон полимеризации, оптимального с точки зрения сочетания приемлемых параметров молекулярной массы, молекулярно-массового распределения, регулярности микроструктуры цепей и реологии растворов.

Цель работы – выявление кинетических закономерностей радиационной полимеризации акрилонитрила в эмульсии и растворе, установление взаимосвязи между способом синтеза полимера, микроструктурой макромолекул и реологическими свойствами растворов для определения наиболее оптимального способа синтеза полиакрилонитрила при производстве волокон.

Научная новизна исследования определяется тем, что впервые:

- исследованы и сопоставлены кинетические закономерности процесса полимеризации акрилонитрила (АН);

- показана возможность регулирования молекулярной массы полимера в диапазоне от 2·105 до 1,5·106 изменением мощности дозы инициирующего излучения, концентрации АН и эмульгатора в эмульсии;

итаконовой кислотой и метилакрилатом существенно не отличается от процесса гомополимеризации АН, при этом сохраняется возможность получения ПАН-сополимеров в широком диапазоне молекулярных масс;

растворов полимеров, полученных растворной и эмульсионной радиационной полимеризацией, установлено, что наибольшая ньютоновская вязкость растворных ПАН-полимеров в 5 раз превышает вязкость полимеров, полученных эмульсионной полимеризацией с одинаковой молекулярной массой;

макромолекулах растворного ПАН-полимера ничтожной доли длинноцепных ветвей и их отсутствии в эмульсионном полимере из-за вымораживания подвижности растущих цепей в полимерно-мономерных частицах (ПМЧ).

Практическая значимость результатов. Полученные результаты и выводы предложено использовать при обосновании выбора способа синтеза производства как прекурсора для получения качественных ПАН-волокон.

Автор выносит на защиту радиационно-химической полимеризации и сополимеризации акрилонитрила.

2. Совокупность полученных результатов по исследованию и анализу ММР, степени кристалличности, тактичности, молекулярных дефектов образцов ПАН, полученных радиационными растворным и эмульсионным способами полимеризации.

3. Особенности реологического поведения растворов полимеров, полученных радиационными растворным и эмульсионным способами полимеризации, и объяснение различий абсолютной ньютоновской вязкости, приведенной к одной среднемассовой молекулярной массе.

Личный вклад автора. Все этапы работы, включая постановку задач, проведение эксперимента, обработку, анализ и интерпретацию результатов, выполнялись лично автором или при его непосредственном участии.

Обоснованность и достоверность. Приведенные в работе результаты достоверны и надежно подтверждены данными используемых современных физико-химических методов исследования, а также согласованностью результатов работы с результатами, полученными другими исследователями.

Апробация работы. Результаты работы докладывались и обсуждались на XIX Российской молодежной научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (г. Екатеринбург, 2009), XVI Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» (г.

Москва, 2009), IV и V конференциях молодых ученых с международным участием «Современные проблемы науки о полимерах» (г. Санкт-Петербург, 2008, 2009).

Публикации. По теме диссертационной работы имеется 7 работ, из них статьи в ведущих рецензируемых научных журналах, 4 в виде тезисов в сборниках трудов Международных и Всероссийских конференций, 1 заявка на изобретение.

Структура и объем диссертационной работы Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, трех глав изложения результатов работ и их обсуждения, выводов и списка используемых источников. Материалы диссертации изложены на _ страницах машинописного текста и включают рисунков, таблиц. Библиография содержит _ наименований.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во Введении обоснована актуальность диссертационной работы, дана характеристика научной новизны и сформулированы основные задачи исследования.

Глава 1. В Литературном обзоре рассмотрены различные способы получения ПАН, описаны особенности эмульсионной и растворной полимеризации АН, свойства ПАН и их зависимость от условий синтеза.

Глава 2. В Экспериментальной части описаны исходные вещества, экспериментальные методы синтеза и исследования ПАН (гель-проникающая хроматография, вискозиметрия, статическое и динамическое светорассеяние, рентгенографический анализ, ИК-, ЯМР-спектроскопия, реометрия).

Глава 3. Радиационная эмульсионная полимеризация акрилонитрила Достоинства радиационно-инициированной эмульсионной полимеризации состоят в постоянстве скорости инициирования и ее независимости от температуры, возможности проведения процесса при низких температурах, отсутствии в конечном продукте остатков вещественных инициаторов и легкости регулирования процесса.

Рис. 1. Кинетика радиационно- Рис. 2. Зависимость средних размеров (1) и инициированной эмульсионной числа частиц (2) от конверсии при Условия полимеризации:

сАН = 8,5 мас. %, эмульгатор Е-30, ce = 0,2 мас. %, I = 0,072 Гр/с, T = 22°С Особенности эмульсионной полимеризации АН обусловлены высокой растворимостью его в воде и нерастворимостью мономера в собственном полимере. Типичная кинетическая кривая зависимости конверсии от времени при радиационной эмульсионной полимеризации АН представлена на рис. 1.

Линейный участок кривой вплоть до конверсий 70 % соответствует концентраций АН в исходной эмульсии 5-12 мас. %.

На рис. 2 показано, что число латексных частиц G не изменяется, а их средние размеры dg непрерывно растут в процессе полимеризации, что свидетельствует об отсутствии коалесценции ПМЧ и образования новых частиц в процессе полимеризации, т.е. о стабильности частиц. Распределение латексных частиц по размерам, достаточно узкое на квазистационарной стадии, уширяется с конверсией: дисперсия распределения увеличивается с 0,06 до 0, при росте конверсии с 13 до 93 % (рис. 3).

протекает с высокой скоростью при использовании как анионоактивного (E-30), так и катионоактивного (катамина АБ) эмульгаторов (рис. 4-6). Следует отметить, что при концентрации мономера в исходной эмульсии, сАН, до Рис. 3. Распределение латексных частиц (1), 76 (2) и 93% (3) Условия полимеризации:

сАН = 8,5 мас. %, эмульгатор Е-30, ce = 0,2 мас. %, I = 0,072 Гр/с, T = 22°С при полимеризации без эмульгатора. Однако при дальнейшем повышении несущественно. На рис. 4 представлены кинетические зависимости при концентрациях эмульгатора выше и ниже сККМ. По наклону кинетических кривых, определяющих скорость полимеризации на квазистационарном Рис. 4. Влияние концентрации эмульгатора Рис. 5. Влияние концентрации эмульгатора I = 0,06 Гр/с; Т = 25-30 °С; опытная установка I = 0,06 Гр/с, Т = 25-30С участке, найдены порядки скорости по эмульгатору w ~ сe0,15 (для эмульгатора Е-30) и w ~ сe0,12 (для катамина АБ).

Влияние концентрации эмульгатора катамина АБ на средневязкостную молекулярную массу и размеры латексных частиц показано на рис. 5.

Увеличение концентрации эмульгатора приводит к медленному росту молекулярной массы и сопровождается резким уменьшением размеров латексных частиц до минимального значения при концентрации эмульгатора, число их в единице объема падает с уменьшением содержания эмульгатора в системе.

молекулярной массы от концентрации изменении от 5 до 16 мас. % показана на типов эмульгаторов:

рис. 6. Найдено, что M ~ cAH1,07 для E-30 Условия полимеризации:

и M ~ cAH1,01 для катамина АБ.

При изучении ММР образцов ПАН, полученных методом эмульсионной полимеризации, обнаружено, что до конверсии 65-70 % полидисперсность Mw/Mn не превышает 2, однако при конверсии мономера более 70 %, т.е. после завершения квазистационарного режима, полидисперсность увеличивается и предыдущего из последующего кумулятивных ММР, нормированных на конверсию, допускают разложение на 2 гауссиана с определенными статистическими весами и средними молекулярными массами с точностью более 99 % (рис. 7).

Рис. 7. Пример интервальных ММР (точки), составляющих их гауссианов (пунктирные линии) и суммарные ММР двух гауссианов (сплошные линии) в соответствующих интервалах степеней конверсии : 0-13 и 68-76 % На квазистационарной стадии процесса массовые доли этих пиков 1 и постоянны и составляют 0,35 и 0,65. Средние молекулярные массы обоих пиков также постоянны и составляют 4,9·105 и 1,0·106, соответственно (табл. 1).

Значения молекулярных масс, представленные в таблице, рассчитаны с помощью Q-фактора – специального множителя для перехода от молекулярных Таблица 1. Изменение параметров кумулятивных ММР с конверсией и молекулярномассовые характеристики составляющих гауссианов интервальных ММР масс по полистирольной калибровке (M(ПС)) к молекулярной массе ПАН (M(ПАН)), вычисленного в настоящей работе при 65 °С в диметилформамиде (ДМФА) с добавкой LiBr: Qn Qw = M(ПАН)/M(ПС) = 0,35±0,05.

Первый, более низкомолекулярный пик, вероятнее всего, можно связать с характеристиками ПАН, полученного при полимеризации растворенного в воде АН. Второй, высокомолекулярный пик, имеющий более узкое распределение, обязан своим происхождением росту цепей ПАН в ПМЧ.

Для модифицирования свойств ПАН проводят его сополимеризацию с небольшими количествами сомономеров. В работе в качестве сомономеров использованы итаконовая кислота и метилакрилат. Проведенные исследования показали, что процесс радиационной эмульсионной сополимеризации существенно не отличается от процесса гомополимеризации АН (табл. 2).

Таблица 2. Радиационная эмульсионная сополимеризация АН с итаконовой кислотой (ИК) и метилакрилатом (МА) Радиационная эмульсионная сополимеризация протекает до высоких степеней конверсии при относительно малых величинах поглощенной дозы;

состав сополимера практически не отличается от состава мономерной фазы.

Методом радиационной эмульсионной сополимеризации могут быть получены ПАН-сополимеры различной молекулярной массы (табл. 2).

Глава 4. Радиационная растворная полимеризация акрилонитрила в диметилсульфоксиде высокомолекулярный ПАН из-за достаточно высокой константы передачи цепи полимеризации АН в растворе ДМСО при разных мощностях дозы облучения 0,107 (1), 0,075 (2), 0,023 (3) и 0,011 Гр/с (4) cАН = 20 мас. % облучения. Они имеют линейный характер в интервале изученных конверсий.

Отметим, что все синтезированные образцы вплоть до конверсий 50-65% обладают унимодальным ММР с невысокой полидисперсностью 1,5-1,7, что соответствует рекомбинационному механизму обрыва цепей.

логарифмических координатах lg w = f(lg I) можно найти порядок скорости полимеризации АН по мощности дозы инициирования: w ~ I0,53 (рис. 9), который равен 0,53, что очень близко к теоретическому значению.

Рис. 9. Влияние мощности дозы иниции- Рис. 10. Влияние концентрации АН на скорость рования на скорость полимеризации АН полимеризации На рис. 10 приведены данные по зависимости скорости полимеризации АН от концентрации мономера. Зависимость скорости полимеризации от концентрации АН для данных условий выглядит следующим образом: w ~ cAH1,34. Полученное отклонение порядка по мономеру не противоречит литературным данным.

Рассчитанная по данным, представленным на рис. 9 и 10, по уравнению полимеризации АН в ДМСО СS = 5,9 · 10-5 согласуется с литературными значениями.

Методом радиационной растворной сополимеризации АН с итаконовой кислотой и метилакрилатом были получены ПАН-сополимеры различной молекулярной массы. Проведенные исследования показали, что процесс радиационной растворной сополимеризации существенно не отличается от процесса гомополимеризации АН (табл. 3).

Таблица 3. Радиационная растворная сополимеризация АН с итаконовой кислотой (ИК) и метилакрилатом (МА) Глава 5. Влияние способа полимеризации на микроструктуру цепей и реологию растворов полиакрилонитрила Условия полимеризации определяют молекулярную массу и ММР синтезируемого ПАН, строение и молекулярные дефекты и влияют на его микроструктуру. Для сравнения зависимости микроструктуры ПАН от способа полимеризации, образцы полимера были синтезированы с использованием других видов инициирования: методом эмульсионной полимеризации с фотоинициированим (ФИ) («Irgacure-651»), эмульсионной и растворной полимеризации (ЭП и РП) с вещественным инициированием (ВИ) (персульфат калия и АИБН, соответственно) (табл. 4).

Молекулярно-массовые характеристики образцов представлены в табл. 4.

Для выявления микроструктурных различий образцов определяли степень разветвленности, стереорегулярности и кристалличности образцов.

Степень разветвленности оценивали методом ЯМР ЯМР-спектрах С образцов ПАН из табл. 4 в пределах чувствительности метода метильный атом углерода (химический сдвиг до 20 м.д.) не регистрируется, что свидетельствует об отсутствии большой концентрации Таблица 4. Молекулярно-массовые характеристики ПАН, синтезированного различными методами Таблица 5. Относительные интенсивности атомов углерода и водорода на спектрах ЯМР 13С и ЯМР 1H Обозначение образца Линейный значения) короткоцепных ветвлений, несущих концевые метильные группы. Данные табл. 5 демонстрируют, что относительные интенсивности метиленового и метинового углерода и метинового водорода почти не отличаются от теоретических значений для линейных образцов. Таким образом, в пределах погрешности интегрирования ЯМР-спектров, которая составляет 5 %, в исследуемых образцах ПАН центры разветвления достоверно определить нельзя.

Стереорегулярность макромолекул в ПАН-образцах определяли методом ЯМР 13С на основе триад тактичности спектра наиболее разрешенного в данных условиях углерода метиленовой группы по соотношению площадей под пиками. Первый пик сигнала этого углерода с химическим сдвигом = 32,42 м.д. соответствует изотактической последовательности (mm), второй пик = 33,30 м.д. – гетеротактической (mr), а третий = 34,20 м.д. – синдиотакической (rr). Соответствующие степени тактичности I, H, S макромолекул ПАН-образцов представлены в табл. 6. Из данных этой таблицы можно видеть, что все исследуемые образцы, полученные как растворным, так и эмульсионным способом полимеризации, атактичны, так как значения I и S колеблются в одинаковых пределах 24-28%.

I, отн.ед.

Рис. 11. Дифрактограмма реакторного порошка эмульсионного ПАН-3: 1,3 – кристаллическая, 2 – аморфная структура межплоскостное расстояние d100 представлены в табл. 6. Видно, что значительных отличий между кристаллографическими характеристиками образцов нет, хотя кристаллизация цепей происходит в разных условиях. В течение эмульсионной полимеризации АН в ПМЧ полимерные цепи осаждаются и кристаллизуются непосредственно после образования, формируя агрегаты нанокристаллитов. Что касается кристаллизации растворных образцов, то она происходит в результате операции высаживания ПАН из раствора.

Таким образом, при сравнении микроструктуры эмульсионных и растворных полимеров существенных различий между ними не обнаружены.

Таблица 6. Характеристики стереорегулярности и кристалличности образцов ПАН Реологическое поведение полуразбавленных растворов представляет не только интерес с точки зрения выбора оптимальных концентраций прядильных растворов. Эти данные могут дать дополнительную информацию об особенностях молекулярного строения образцов с различной синтетической предысторией. Во всех случаях растворы ПАН в ДМСО для реологических измерений концентрацией 5 мас. % были приготовлены на основе полимеров, выделенных их реакционной смеси посредством переосаждения и сушки.

Записывались кривые течения – зависимости вязкости от напряжения сдвига (рис. 12а), из которых определялись ньютоновская вязкость 0, время структурной релаксации R, а также равновесный модуль сдвига GR. На основании первичных данных строили обобщенную кривую в координатах lg(/0) = f(·R) (рис. 12б). При неизменной концентрации растворов (5 мас.%) согласно справедливому для гибкоцепных полимеров закону Бюхе ~ Mw3,4, значения 0i при сравнении следует приводить к одной средней молекулярной массе (выбрали Mw = 106): *0i = 0i(106/Mwi)3,4. Полученные результаты представлены в табл. 7.

Вязкостные показатели образцов ПАН, полученных радиационной растворной и эмульсионной полимеризацией, сильно отличаются (табл. 7).

Видно, что имеют место две разнородных группы, которым присущи сильно Рис. 12. Кривые течения (а) и обобщенные кривые (б) растворов ПАН в ДМСО. Номера кривых соответствуют номерам образцов табл. различающиеся средние значения *0ЭП 40 ± 10 Па·с и *0РП 200 ± ± 20 Па·с. Кроме того, обе группы характеризуются разноуровневыми временами структурной релаксации R: так в серии эмульсионных полимеров R варьируется в интервале 0,01-0,1 с, в то время как в серии растворных R ~ ~1 с. Однако найденная экспериментально энергия активации вязкого течения для всех образцов одинакова и составляет (23,0 ± 0,5) кДж/моль при напряжении сдвига 3 кПа.

При сравнении ММР видно, что эмульсионные образцы отличаются только повышенной степенью полидисперсности (Mw/Mn = 1,7-2,9) по сравнению с растворными полимерами (1,5-1,8). Благодаря большому значению (3,4) степенного показателя в выражении Бюхе абсолютная вязкость концентрированного раствора мало чувствительна к присутствию в ММР низкомолекулярного хвоста. По-видимому, именно с различием в тонких деталях ММР можно связать разброс значений *0.

Из теории рептаций разветвленных цепей в полуразбавленных растворах следует, что причина различий в реологическом поведении концентрированных растворов ПАН-полимеров кроется в присутствии нерегистрируемых современными методами микроконцентраций длинноцепных ветвлений в растворных образцах.

Полученные результаты были интерпретированы с точки зрения Таблица 7. Реологическое поведение растворов ПАН предположения о топохимических особенностях радиационной эмульсионной полимеризации АН, основанных на литературных данных, анализе ММР и распределений по размеру частиц. Инициирование полимеризации осуществляется радикалами, образующимися при радиолизе воды с присоединением растворенного мономера. Далее, растущие в воде макрорадикалы по достижении степени полимеризации порядка “сворачиваются на себя”, продолжают рост до обрыва в воде или в латексных частицах. ПМЧ имеет структуру ядро–оболочка: ядро частиц состоит из ПАН, на поверхности адсорбируется АН. Когезионные силы вызывают сильную адсорбцию и полное связывание полимерной цепи ПАН с поверхностью. В результате практически не происходит передачи кинетической цепи на полимер, что делает малой вероятность ветвления. Генерируемые при радиолизе в объеме ПМЧ радикалы из-за отсутствия мономера инертны в реакции инициирования разветвлений. Таким образом, полимеризация в ПМЧ локализуется в тонком слое адсорбированного мономера на поверхности, вероятности элементарных реакций, приводящих к ветвлению, снижены из-за обедненного конформационного набора состояний растущих цепей в ПМЧ.

В растворной полимеризации при увеличении степени конверсии подвижность цепей также по сравнению с разбавленным раствором снижается за счет узлов зацеплений, однако это может сказаться на скорости обрыва макрорадикалов, но почти не влияет на скорости роста и передачи цепи на полимер.

Нарушения регулярности микроструктуры цепей зависят от присущих каждому способу полимеризации топохимических особенностей элементарных реакций, скорость которых чувствительна к конформационному состоянию и подвижности материальных цепей в процессе синтеза. Поэтому процессы вязкого течения растворов ПАН существенно замедляются, вероятнее всего, вследствие образования микроконцентраций длинноцепных ветвлений для растворных полимеров.

На основании результатов работы правомерен вывод, что наилучшие возможности для получения качественных волокон из ПАН-полимеров предоставляет радиационно-инициированная эмульсионная полимеризация АН.

ВЫВОДЫ

1. Исследованы кинетические закономерности процесса радиационной акрилонитрила и показана возможность регулирования молекулярной массы образующегося полимера в диапазоне от 2·10 5 до 1,5·106 путем изменения мощности дозы инициирующего излучения, концентрации АН и эмульгатора в эмульсии.

2. Показано, что кинетика радиационной сополимеризации АН с небольшим количеством итаконовой кислоты и метилакрилата существенно не молекулярных масс.

полимеризацией, установлено пятикратное превышение наибольшей ньютоновской вязкости растворных ПАН-полимеров над эмульсионными образцами с одинаковой молекулярной массой.

макромолекулах растворного ПАН-полимера ничтожной доли длинноцепных ветвей и их отсутствии в эмульсионном полимере из-за вымораживания подвижности растущих цепей в полимерно-мономерных частицах.

разработке технологии и освоении опытно-промышленного производства полиакрилонитрила как предшественника для получения качественных волокон.

СПИСОК ОПУБЛИКОВАННЫХ РАБОТ

Статьи в журналах, рекомендованных ВАК 1. Больбит, Н.М. Топохимические аспекты элементарных реакций эмульсионной полимеризации акрилонитрила / Н.М. Больбит, Е.А. Дубова, В.Р. Дуфлот // Высокомолек. соед., Б. – 52. – 2010. – № 7. – С. 1180-1189.

2. Больбит, Н.М. Влияние способа синтеза на микроструктуру цепей и реологию растворов полиакрилонитрила / Н.М. Больбит, Е.А. Дубова, В.Р. Дуфлот // Естественные и технические науки. – 2010. – № 4. – с. 54-57.

Другие публикации 3. Поликарпов, В.В. Волокнообразующий сополимер акрилонитрила и способ его получения / В.В. Поликарпов, В.Р. Дуфлот, Н.К. Китаева, Н.С. Савинова, Е.А. Касьянова / Заявка на изобретение № 2009121094 от 03.06.2009.

4. Polikarpov, V.V. Influence of parameters of radiation emulsion polymerization on molecular weight of polyacrylonitrile / V.V. Polikarpov, V.R. Duflot, N.K. Kitaeva, E.A. Kasyanova, E.I. Plehanov, E.I. Rodionova // Modern problems of polymer science: Program and

Abstract

book of 4 th Saint-Petersburg young scientists conference, Saint-Petersburg, April 15-17, 2008 – Saint-Petersburg, 2008. – Р. 54.

акрилонитрила в диметилсульфоксиде / Е.А. Касьянова, В.Р. Дуфлот, Н.К. Китаева // Проблемы теоретической и экспериментальной химии: тез.

докл. XIX Рос. молодеж. науч. конф., посвящ. 175 летию со дня рожд.

Д.И. Менделеева, Екатеринбург, 27–29 апреля 2009 г. – Екатеринбург: Изд-во Урал. ун-та, 2009. – С.119-120.

6. Касьянова, Е.А. Радиационная эмульсионная полимеризация акрилонитрила / Е.А. Касьянова // Материалы докладов XVI Международной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Ломоносов» – М.:

МАКС Пресс, 2009. – 1 электрон. опт. диск (CD-ROM).

7. Kasyanova, E.A. Studying of the radiation-initiated polymerization of acrylonitrile / E.A. Kasyanova, V.R. Duflot, N.K. Kitaeva // Modern problems of polymer science: Program and abstract book of 5th Saint-Petersburg young scientists conference, Saint-Petersburg, October 19-22, 2009 – Saint-Petersburg, 2009. – Р. 25.



 


Похожие работы:

«Мостович Евгений Алексеевич СИНТЕЗ АЗОТИСТЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ РЯДА ДИАЗЕПИНА, ИЗОКСАЗОЛА, ИМИДАЗОЛИДИНА И НИТРОНИЛНИТРОКСИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ 2-ИМИДАЗОЛИНА В РЕАКЦИЯХ 1,2-БИСГИДРОКСИЛАМИНОВ И 1,2-БИСАЛКОКСИАМИНОВ С КАРБОНИЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ (02.00.03 – органическая химия) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук НОВОСИБИРСК – 2012 2 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Новосибирском институте органической...»

«Сидорова Ольга Ивановна КАТАЛИТИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ АЦЕТОНИТРИЛА АММОНОЛИЗОМ УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ Специальность 02.00.04 – физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск 2003 2 Работа выполнена в Томском государственном университете и Институте химии нефти СО РАН Научные руководители: доктор химических наук, профессор Курина Лариса Николаевна доктор химических наук Головко Анатолий Кузьмич Официальные оппоненты : доктор химических...»

«АФОНИН Михаил Юрьевич ИССЛЕДОВАНИЯ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ КЛАСТЕРОВ (-H)Os3(-О=СR)(CO)10 И (-H)2Os3(CO)10 В ПРОЦЕССАХ АКТИВАЦИИ ГАЛОИДУГЛЕВОДОРОДОВ, АМИНОВ И СИНТЕЗЕ ГЕТЕРОМЕТАЛЛИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСОВ 02.00.01 – неорганическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Новосибирск – 2011 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте неорганической химии им. А. В. Николаева Сибирского отделения РАН Научный руководитель...»

«ЧУКИЧЕВА ИРИНА ЮРЬЕВНА ЗАКОНОМЕРНОСТИ АЛКИЛИРОВАНИЯ ФЕНОЛОВ МОНОТЕРПЕНОИДАМИ И НАПРАВЛЕННЫЙ СИНТЕЗ ТЕРПЕНОФЕНОЛОВ 02.00.03 – Органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Сыктывкар 2013 2 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте химии Коми научного центра Уральского отделения Российской академии наук Научный консультант : доктор химических наук, член-корр. РАН, профессор Кучин...»

«Солодова Светлана Леонидовна РАДИКАЛЬНАЯ ХИМИЯ АРТЕМИЗИНИНА: ТЕОРЕТИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ 02.00.04 – физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Черноголовка-2009 Работа выполнена в Институте проблем химической физики РАН Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Денисов Евгений Тимофеевич Официальные оппоненты : доктор химических наук, профессор Раевский Олег Алексеевич Институт физиологически активных веществ РАН,...»

«МАРТЬЯНОВ Евгений Михайлович ДИТИОФОСФОРИЛИРОВАННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ЭНАНТИОЧИСТЫХ И РАЦЕМИЧЕСКИХ ОДНО- И МНОГОАТОМНЫХ СПИРТОВ, ФЕНОЛОВ И АМИНОВ 02.00.08 - химия элементоорганических соединений Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук Казань - 2013 Работа выполнена на кафедре высокомолекулярных и элементоорганических соединений и в лаборатории фосфорорганических соединений отдела химии элементоорганических соединений Химического института им....»

«ЧЕРНЫШЕНКО ЮЛИЯ НИКОЛАЕВНА СИНТЕЗ НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 6-МЕТИЛУРАЦИЛА, ОБЛАДАЮЩИХ ФАРМАКОЛОГИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТЬЮ 02.00.03 - Органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Уфа – 2008 Работа выполнена в Институте органической химии Уфимского научного центра РАН. Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Мустафин Ахат Газизьянович Официальные оппоненты : доктор химических наук, профессор Зорин Владимир Викторович...»

«Аврамов Павел Вениаминович КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ И МОЛЕКУЛЯРНО-ДИНАМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И СВОЙСТВ СЛОЖНЫХ НАНОКЛАСТЕРОВ ЭЛЕМЕНТОВ IV ГРУППЫ 02.00.04 физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора физико-математических наук Москва 2011 год 0 Работа выполнена в Учреждении СО РАН Институт физики им. Л.В. Киренского, Красноярск Научный консультант : доктор физико-математических наук, профессор Сергей Геннадиевич Овчинников Официальные...»

«РУДЕНКО АНДРЕЙ ОЛЕГОВИЧ Лигандообменное сорбционное концентрирование на сверхсшитых полистиролах при ВЭЖХ определении антибиотиков, аминокислот и витаминов Специальность 02.00.02 – аналитическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук Санкт-Петербург 2011 Работа выполнена на кафедре органической химии химического факультета СанктПетербургского государственного университета. Научный руководитель : Доктор химических наук, профессор...»

«НЕРАТОВА ИРИНА ВЛАДИСЛАВОВНА САМООРГАНИЗАЦИЯ В НАНОРАЗМЕРНЫХ ПЛЕНКАХ БЛОК-СОПОЛИМЕРОВ 02.00.04 – Физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Тверь - 2010 Работа выполнена на кафедре физической химии Химического факультета ГОУ ВПО Тверской Государственный Университет Научный руководитель : доктор физико-математических наук, профессор Халатур Павел Геннадьевич Официальные оппоненты : доктор физико-математических наук...»

«КНЯЗЕВА АННА АЛЕКСЕЕВНА ОКИСЛЕНИЕ СПИРТОВ С2 – С4 НА МЕДНЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ 02.00.04 - физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск - 2004 Работа выполнена в Томском государственном университете Научный руководитель : доктор химических наук Водянкина Ольга Владимировна Официальные оппоненты : доктор химических наук, профессор Мамаев Анатолий Иванович кандидат химических наук, доцент Курзина Ирина Александровна Ведущая...»

«Трафимова Людмила Александровна СИНТЕЗ МОНОЦИКЛИЧЕСКИХ ГИДРИРОВАННЫХ 1,3-ДИАЗЕПИН-2-ОНОВ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ 02.00.03 – органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва, 2013 Работа выполнена на кафедре органической химии им. И.Н. Назарова Московского государственного университета тонких химических технологий им. М.В. Ломоносова Научный руководитель : Доктор химических наук, профессор Шуталев Анатолий Дмитриевич Официальные...»

«Косова Наталья Ивановна ПРОЦЕСС ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА ИЗ СИНТЕЗ-ГАЗА НА ПРОМЫШЛЕННЫХ КАТАЛИЗАТОРАХ СИНТЕЗА И ДЕГИДРАТАЦИИ МЕТАНОЛА 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск–2011 Работа выполнена на кафедре физической и коллоидной химии в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Национальный исследовательский Томский государственный...»

«Дергунова Елена Сергеевна НОВЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ СОЕДИНЕНИЙ, ОСНОВАННЫЕ НА ИММУНОХИМИЧЕCКИХ РЕАКЦИЯХ НА ПОВЕРХНОСТИ ПЬЕЗОКВАРЦЕВЫХ СЕНСОРОВ 02.00.02 – аналитическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Воронеж – 2007 2 Работа выполнена на кафедре химии Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Липецкий государственный технический университет Научный руководитель :...»

«САВИНЫХ Татьяна Александровна КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ВОССТАНОВЛЕНИЯ МОЛИБДЕНСОДЕРЖАЩИХ КЛАСТЕРОВ И ИХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ С МОЛЕКУЛЯРНЫМ АЗОТОМ 02.00.04 - физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Черноголовка - 2009 Работа выполнена в Институте проблем химической физики РАН Научный руководитель : доктор химических наук Шестаков Александр Федорович Официальные оппоненты : доктор химических наук, профессор...»

«МАЛЬКОВ ВИКТОР СЕРГЕЕВИЧ СЕРЕБРЯНЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ОКИСЛЕНИЯ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ, ПРОМОТИРОВАННЫЕ СОЕДИНЕНИЯМИ ЙОДА И ЦЕЗИЯ 02.00.04 – физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск - 2007 Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Томский государственный университет Научный руководитель : Доктор химических наук, профессор Курина Лариса Николаевна Официальные оппоненты :...»

«БОБРИЦКАЯ ЕЛЕНА ВИКТОРОВНА МЕЗОМОРФНЫЕ, ФИЗИЧЕСКИЕ И ОРИЕНТАЦИОННЫЕ СВОЙСТВА БИНАРНЫХ СИСТЕМ НА ОСНОВЕ ЦИАНОПРОИЗВОДНЫХ НЕМАТИЧЕСКИХ ЖИДКИХ КРИСТАЛЛОВ 02.00.04. – Физическая химия Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук Иваново – 2009 Работа выполнена на кафедре химии и технологии высокомолекулярных соединений Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Ивановский государственный...»

«Власова Ирина Васильевна Спектрофотометрический анализ неразделенных смесей (лекарственных и витаминных препаратов) с применением хемометрических алгоритмов Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук 02.00.02 аналитическая химия Томск – 2011 Работа выполнена на кафедре аналитической химии Омского государственного университета им. Ф.М.Достоевского. Научный консультант доктор химических наук, профессор Вершинин Вячеслав Исаакович Официальные...»

«Дмитриев Максим Эдуардович АМИНО- И АМИДОАЛКИЛИРОВАНИЕ ГИДРОФОСФОРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ 02.00.03 – органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Черноголовка – 2014 Работа выполнена в Лаборатории элементоорганических биоизостеров Федерального государственного бюджетного учреждения науки Института физиологически активных веществ Российской академии наук (ИФАВ РАН) Научный руководитель : Рагулин Валерий Владимирович кандидат...»

«УДК 536.421.3+536.7+546.31/40/48+661.8.465 K\qi МУСТАФИН ЕДИГЕ СУИНДИКОВИЧ СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ РЯДА ОКСОАРСЕНАТОВ s- И d- ЭЛЕМЕНТОВ 02.00.01 — неорганическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Республика Казахстан Караганда, 2010 Работа выполнена на кафедре неорганической и технической химии Карагандинского государственного университета им. Е.А.Букетова и в лаборатории физико-химических исследований АО...»














 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.