WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

На правах рукописи

Колесникова Елена Николаевна

МИЦЕЛЛООБРАЗОВАНИЕ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

ПРОИЗВОДНЫХ СУЛЬФОЯНТАРНОЙ КИСЛОТЫ

02.00.11 Коллоидная химия и физико-химическая механика

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени

кандидата химических наук

Москва - 2009 www.sp-department.ru

Работа выполнена на кафедре общей химии Белгородского государственного университета.

Научный руководитель: кандидат химических наук, доцент Глухарева Надежда Александровна

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Матвеенко Владимир Николаевич кандидат химических наук, доцент Киенская Карина Игоревна

Ведущая организация: Воронежский государственный университет.

Защита состоится 22 апреля 2009 г. в 14.00 часов на заседании диссертационного совета Д 212.204.11 в Российском химико-технологическом университете им. Д.И.Менделеева (125047, Москва, Миусская пл.,9) в малом актовом зале.

С диссертацией можно ознакомиться в Информационно-библиотечном центре РХТУ им. Д.И. Менделеева

Автореферат разослан 16 марта 2009 г.

Ученый секретарь диссертационного совета Д 212.204.11 Мурашова Н.М.

-2www.sp-department.ru

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы Анализ условий образования и строения мицеллярных растворов, а также термодинамические и кинетические основы теории мицеллообразования изложены в ряде теоретических работ. Актуальной задачей остается определение термодинамических функций мицеллообразования на основе экспериментальных данных и установление их зависимости от структуры поверхностно-активных веществ (ПАВ). В подавляющем большинстве работ основным объектом термодинамического рассмотрения являлись неионогенные ПАВ, а также катионные и анионные ПАВ с однозарядными катионом и анионом. В литературе приводятся многочисленные данные для гомологических рядов алкилсульфатов, катионных ПАВ, например, галогенидов алкилтриметиламмония, хлоридов алкилдиметилбензиламмония и т.д. При расчете термодинамических функций мицеллообразования наибольшую трудность представляет оценка степени связывания противоионов. Различные экспериментальные методы (определение осмотического коэффициента, кондуктометрия, потенциометрия, ЯМР и т.д.) часто дают значения, различающиеся между собой, что усложняет учет вклада противоионов в мицеллообразование.



Соответственно, для одних и тех же ПАВ получают и разные значения Gm.

Позднее для расчета энергии Гиббса мицеллообразования были предложены общие уравнения, основанные на квазихимическом подходе, применительно к соединениям, включающим многозарядные поверхностноактивные ионы или многозарядные противоионы. В частности, рассмотрены так называемые «бола-формные» ПАВ с двумя ионогенными группами, расположенными на двух противоположных концах углеводородной цепи.

Проведено исследование ПАВ, содержащих одну, две и три триметиламмониевые или пиридиниевые группы на одном конце углеводородного радикала. Однако данные для гомологических рядов подобных ПАВ в литературе не встречаются. Примером анионных ПАВ, в структуре которых имеются две ионогенные группы, могут служить динатриевые соли моноэфиров сульфоянтарной кислоты и высших спиртов моноамидов формулы RHNOCCH2CH(SO3Na)COONa (сульфосукцинаматы ).

Целью настоящей работы являлось изучение коллоидно-химических свойств динатриевых солей моноэфиров и моноамида сульфоянтарной кислоты, а именно: установление границ коллоидной растворимости (точки Крафта и критической концентрации мицеллообразования) в водном растворе, изучение влияния постороннего электролита, оценка степени связывания противоионов мицеллами ПАВ и расчет термодинамических функций мицеллообразования на основе полученных экспериментальных данных, а также сравнение с другими анионными ПАВ с той же длиной углеводородной цепи, являющимися 1:1 электролитами.

Научная новизна работы - впервые определены коллоидно-химические свойства ПАВ-гомологов типа моноалкилсульфосукцинатов натрия, являющихся 1-2 электролитами;

- изучено влияние электролита на критическую концентрацию мицеллообразования изучаемых ПАВ, определены коэффициенты в уравнении Коррина-Гаркинса;

- рассчитана величина степени связывания противоионов по данным кондуктометрии;

- рассчитаны значения термодинамических функций мицеллообразования для указанных ПАВ, определен инкремент метиленовой группы в значение Gm для гомологического ряда моноалкилсульфосукцинатов натрия.

Практическая ценность работы Основное преимущество моноалкилсульфосукцинатов натрия их исключительная дерматологическая мягкость. В виде смесей гомологов они используются в составах моющих средств косметико-гигиенического назначения. Однако имеются лишь разрозненные данные о коллоиднохимических свойствах некоторых отдельных гомологов. Сульфосукцинаматы также в виде смесей применяются в качестве текстильно-вспомогательных веществ. Понимание зависимости коллоидно-химических свойств от структуры ПАВ является предпосылкой для наиболее эффективного их применения на практике.

Апробация работы Основные результаты диссертационной работы доложены и обсуждены на следующих научных конференциях: XV и XVI Международные конференции по химической термодинамике в России RCCT 2005 (Москва, 27 июня – 2 июля 2005), RCCT 2007 (Суздаль, 1-6 июля 2007), XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии (Москва, 23-28 сентября 2007), Международная конференция-школа «Коллоидные системы. Свойства, материалы, применение» (Одесса, 28 августа – 1 сентября 2006), III Международная конференция по коллоидной химии и физико-химической механике (ICCCPCM’08, Москва, 24-28 июня 2008), Научная сессия Научного Совета по коллоидной химии и физико-химической механике РАН (Мурманск, 15- 17 сентября 2008).

Публикации Материалы диссертации опубликованы в 11 печатных работах, в том числе 2 статьи из списка журналов, рекомендованных ВАК.

Структура и объем работы Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов и списка цитируемой литературы (150 наименований). Работа изложена на 102 страницах машинописного текста, содержит 24 рисунка и 9 таблиц.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность работы, определена ее научная новизна, сформулированы основные цели и задачи исследования.

В первой главе представлен аналитический обзор литературных данных о коллоидно-химических свойствах мицеллообразующих ПАВ, методах изучения растворов ПАВ, способах синтеза поверхностно-активных производных сульфоянтарной кислоты. Описаны свойства и применение различных ПАВ такого типа.

Во второй главе приведены схема синтеза, выделения и очистки исследуемых ПАВ, описание политермического поликонцентрационного кондуктометрического метода.

Гомологи моноалкилсульфосукцинатов натрия синтезировали известным способом, включающим этерификацию индивидуальных спиртов (от С10 до С15) малеиновым ангидридом и сульфирование моноэфиров монододециламидосульфосукцината натрия (С12-NH) проводили аналогично с использованием индивидуального додециламина в качестве исходного реагента.

Анионные ПАВ выделяли из реакционной смеси добавлением к ней избытка ацетона. Полученные продукты дважды перекристаллизовывали из воды при рН = 6.5-7, охлаждая растворы ниже точки Крафта. Последний этап очистки заключался в экстракции остаточных высших спиртов ацетоном.

Содержание АПАВ в полученных образцах составляло не менее 99,8%. На изотермах поверхностного натяжения водных растворов полученных АПАВ полученных продуктов осуществляли также по политермам удельной электропроводности растворов ПАВ в равновесии с осадком.

Для сравнения свойств изучаемых ПАВ с двухзарядным поверхностноактивным анионом со сходными ПАВ 1-1 электролитами были синтезированы ацилизэтионаты натрия. Лауроилизэтионат натрия С15Н31СООСН2СН2SO3Na (С15-А) были получены из индивидуальных перекристаллизацией из этанола с последующей экстракцией остатков кислот петролейным эфиром. Чистота подтверждена элементным анализом на С, О и S и совпадением ККМ с литературными данными.

В работе использовали кондуктометрический политермический поликонцентрационный метод [Гермашева И.И., Бочаров В.В.. Вережников В.Н. и др. Способ определения ионогенного поверхностно-активного вещества в точке Крафта: А.С. СССР 1061028//Б.И. – 1983. - №6, с. 36], который позволяет определить параметры точки Крафта и построить фазовую диаграмму раствора ПАВ вблизи нее.

Для каждого из изучаемых веществ готовили серию растворов с концентрацией заведомо выше и ниже предполагаемого значения ККМ.

превышала 2·10-6 См·см-1. Растворы охлаждали до 5оС, в результате чего выпадал осадок ПАВ. Раствор в равновесии с осадком выдерживали при этой температуре не менее 20 часов. С помощью кондуктометра «Анион 4100»

(«Инфраспак–Аналит», Россия) при нагревании со скоростью не более 0, град/мин. измеряли удельную электропроводность растворов, находящихся в равновесии с гидратированным твердым ПАВ. После полного растворения осадка продолжали нагревание до 60С. В качестве примера на рис. приведены политермы для тридецилсульфосукцината натрия. При содержании ПАВ выше ККМ (кривые 1-5) рост электропроводности на начальном участке политерм обусловлен увеличением истинной растворимости ПАВ. В точке Крафта начинается существенный рост электропроводности, связанный с резким повышением растворимости ПАВ и образованием мицеллярного раствора. При температуре ТР растворение ПАВ заканчивается, и далее электропроводность растет опять медленно, что обусловлено увеличением подвижности ранее образовавшихся мицелл и противоионов с температурой. При содержании ПАВ в системах ниже ККМ (кривые 6-9) при нагревании гидратированного твердого ПАВ образуются истинные растворы, причем полное растворение происходит при температурах ниже точек Крафта.

Проводя сечения через прямолинейные участки политерм выше температур растворения, получали значения удельной электропроводности при различных концентрациях. Строили соответствующие изотермы и находили значения ККМ (рис.2). Используя значения ТР при известном содержании ПАВ, строили кривую растворимости на фазовой диаграмме (рис.3). Пересечение кривой растворимости и температурной зависимости ККМ дает точку Крафта (точка К на рис.3). На фазовой диаграмме водного раствора сульфосукцината С13 область А соответствует гидратированному твердому ПАВ, область С – истинному раствору, область В – мицеллярному раствору ПАВ.

В третьей главе обсуждаются коллоидно-химические свойства изучаемых моноалкилсульфосукцинатов.

Рис. 1. Политермы удельной электропроводности водных растворов тридецилсульфосукцината натрия: 1 – 3,5310-2, 2 – 2,6110-2, 3 – 1,7110-2, 4 – 1,5010-2, 5 – 1,2010-2, 6 – 1,0010-2, 7 – 0,7010-2, 8 – 0,4510-2, 9 – 0,2410-2 моль/л 0, 0, электропроводности сульфосукцината С13, t = 50°С моноалкилсульфосукцинатов, монододециламидосульфосукцината и ацилизэтионатов натрия.

Для ПАВ-гомологов наблюдается «зигзагообразное» изменение точки Крафта с ростом углеводородной цепи, подобно тому, как изменяются, например, температуры плавления жирных кислот в гомологическом ряду.

Известно, что температуры плавления четных гомологов кислот выше температур плавления соседних нечетных гомологов. Аналогичная зависимость наблюдается, например, для точек Крафта мыл, алкилсульфатов и др. ионогенных ПАВ. Точка Крафта сульфосукцината С12-NH ниже, чем для сульфосукцината с той же длиной углеводородного радикала, т.е.

введение в структуру ПАВ промежуточной амидной группы вместо сложноэфирной ведет к понижению точки Крафта. Введение NH-группы существенного влияния на значение ККМ не оказывает. Значения логарифма ККМ для ПАВ-гомологов хорошо ложатся на прямую (рис.4), что согласуется с общепринятыми представлениями.

Так как точки Крафта для изучаемых ПАВ достаточно велики, все последующие расчеты проводили для температуры 50°С.

Параметры точки Крафта ПАВ tКр.(±0,5), ККМКр.102, Для гомологического ряда сульфосукцинатов было изучено влияние хлорида натрия на мицеллообразование. Зависимость ККМ ПАВ от суммарной концентрации противоиона, т.е. зависимость Коррина-Гаркинса, мицеллами. Для изучаемых ПАВ с двухзарядным анионом эта зависимость описывается уравнением:

где – степень связывания противоионов, С(Na+) = 2CKKM+ CNaCl.

На рис.5 показаны соответствующие линейные зависимости для гомологов моноалкилсульфосукцинатов. В гомологическом ряду возрастает с увеличением длины углеводородного радикала (табл. 2). Однако рассчитанную величину следует признать «кажущейся» степенью связывания противоионов, так как добавки электролита могут приводить к росту числа агрегации ПАВ и увеличению степени связывания.

В ряде работ было показано, что при рассмотрении растворов, включающих ионогенное ПАВ, которое само является электролитом, следует учитывать среднюю ионную активность поверхностно-активных ионов и всех противоионов в растворе. Представляло интерес применить метод -2, моноалкилсульфосукцинатов натрия от концентрации противоиона в растворе (t=50°С): 1 – С10, 2 – С11, 3 – С12, 4 – С13, 5 – С14, 6 – С расчета средних ионных активностей ПАВ для систем, включающих моноалкилсульфосукцинаты натрия и дополнительно электролит. ПАВ диссоциирует в растворе по схеме:

ROOСCH2CH(SO3Na)COONa ROOСCH2CH(SO3-)COO- + 2Na+.

В присутствии хлорида натрия ионная сила раствора выражается следующим образом I = 3С ПАВ + С NaCl, где C ПАВ, С NaCl – молярные концентрации ПАВ и учетом температуры, при 50°С А = 0,54. Средняя ионная активность ПАВ a± = С ± f ±, где С ± = 3 С Na + С ПАВ, концентрация противоиона в растворе С Na + = 2С ПАВ + С NaCl.

На рис.6 приведен пример зависимостей удельной электропроводности монотридецилсульфосукцината натрия. С ростом концентрации хлорида натрия ККМ заметно понижается (рис.6а), тогда как значения средней существенно сближаются (рис.6б). Аналогичное сближение отмечено и для других членов гомологического ряда. Таким образом, образование мицелл в растворах ионогенных ПАВ, в том числе и в присутствии электролита, начинается при достижении определенного значения средней ионной активности ПАВ.

В четвертой главе обсуждается термодинамика мицеллообразования в основанного на применении закона действующих масс, мицеллообразование в растворе ПАВ, включающего однозарядный и двухзарядный поверхностноактивные анионы и однозарядные противоионы, может быть описано уравнением Рис. 6. Зависимость удельной электропроводности от: а) концентрации ПАВ, б) средней ионной активности ПАВ, при различном содержании NaCl где М- и М2- – поверхностно-активные анионы, Mn-(n-m) и Mn-(2n-m) – мицеллы с отрицательным зарядом (n–m) и (2n–m), n – число агрегации, m – число мицеллообразования:

Энтальпию мицеллообразования можно рассчитать по температурной зависимости ККМ в соответствии с выражением:

Далее рассчитывали изменение энтропии при мицеллообразовании Степень связывания противоионов является одной из важных характеристик мицеллярных растворов ионогенных ПАВ. Определение именно этой величины представляет наибольшую трудность при расчете экспериментальных данных. Известно, что значения степени связывания, полученные различными методами, могут существенно отличаться друг от друга, что усложняет учет вклада противоионов в мицеллообразование.

Во многих работах степень диссоциации мицелл, а, следовательно, и степень связывания противоионов, находят из отношения углов наклона изотерм удельной электропроводности выше и ниже ККМ (так называемый метод Фрама): = 1 (5), где S1 и S2 – тангенсы углов наклона изотермы удельной электропроводности при концентрациях ниже ККМ и выше ККМ (моль/дм3).

Однако, как показывает анализ результатов, при использовании такого подхода обычно получаются завышенные значения степени диссоциации и заниженные значения. Из всех способов расчета степени связывания противоионов, с использованием кондуктометрических данных наиболее достоверным следует признать метод Эванса. В предположении, что однозарядные катион и анион, получено следующее уравнение:

где (X+) – эквивалентная электропроводность противоиона, См·см2/моль.

однозарядных противоиона, уравнение (6) приводится к виду:

Степень связывания противоионов для однозарядных и двухзарядных поверхностно-активных ионов выражается как электропроводности катиона натрия при соответствующих температурах с учетом вязкости растворов при ККМ. Для расчета числа агрегации использовали приближенную формулу:

где nC – число атомов углерода алкильной цепи, входящих в углеводородное ядро мицеллы. При этом предполагали, что мицеллы имеют сферическую форму и в углеводородное ядро включен алкильный радикал R до сложноэфирной (или амидной) группы. Зависимость числа агрегации от температуры не учитывали. Расчет показал, что изменение n на 25% влечет изменение степени связывания на 0,01, вызывая изменение значения энергии Гиббса мицелллобразования не более чем на 0,4 кДж/моль.

В табл. 3 приведены значения, рассчитанные методами Фрама и Эванса.

Степень связывания противоионов, t=50°С В целом более высокие значения дает метод Эванса. В гомологическом ряду сульфосукцинатов растет с увеличением длины углеводородного радикала. Замена промежуточной сложноэфирной группы в гомологе С12 на амидную практически не приводит к изменению, что следовало ожидать.

Для ацилизэтионатов с одной ионогенной группой несколько ниже, чем для двухзарядных ПАВ.

С использованием значений, рассчитанных по методу Эванса, были определены термодинамические функции мицеллообразования. В гомологическом ряду моноалкилсульфосукцинатов натрия от С10 до С энергия Гиббса мицеллообразования при 50 С изменяется от –46,1 до –66, кДж/моль, линейно уменьшаясь с ростом длины углеводородного радикала (рис.7). Инкремент метиленовой группы в значение Gm в гомологическом ряду моноалкилсульфосукцинатов составляет –4,21 кДж/моль. Для обычных однозарядных ионогенных ПАВ по данным ряда авторов этот инкремент составляет от –2,1 до –3,45 кДж/моль.

Для изучаемых производных сульфоянтарной кислоты ККМ почти не изменяется с температурой в изученном интервале, а потому значения энтальпии мицеллообразования близки к нулю. Изменение энтропии мицеллообразования в гомологическом ряду показано на рис.7.

Рис. 7. Зависимость энергии Гиббса и энтропии мицеллообразования в гомологическом ряду моноалкилсульфосукцинатов от длины углеводородного радикала, t=50°С Представляло интерес сравнить значения, рассчитанные для ПАВ сходной структуры, но содержащих различное число ионогенных групп (табл. 4).

Сравнение результатов для сульфосукцинатов и ацилизэтионатов показывает, что введение второй ионогенной группы приводит к значительному понижению Gm, в то время как ККМ для сульфосукцинатов существенно выше, чем для однозарядных ПАВ.

Таким образом, закономерности изменения Gm в гомологическом ряду ПАВ с двумя ионогенными группами те же самые, что и для гомологических рядов обычных ПАВ 1-1-электролитов. Однако введение второй ионогенной группы приводит к усилению отталкивания поверхностно-активных ионов в мицелле, вследствие чего увеличивается степень связывания противоионов.

Т.е. с увеличением заряда поверхностно-активного иона влияние величины на Gm становится все более существенным.

1. С использованием политермического кондуктометрического метода построены фазовые диаграммы и определены параметры точек Крафта для ПАВ с двухзарядным анионом: моноалкилсульфосукцинатов натрия (С10С15-алкил) и монододециламидосульфосукцината натрия.

2. Для указанных ПАВ рассчитаны параметры уравнения Коррина-Гаркинса, описывающего влияние электролита с одноименным противоионом на ККМ. Показано, что мицеллообразование в растворах начинается при достижении определенного значения средней ионной активности ПАВ.

3. По данным кондуктометрии определены значения степени связывания противоионов. Установлено, что степень связывания растет с увеличением длины углеводородного радикала и ее значение больше, чем для ПАВ сходной структуры с однозарядным анионом.

уменьшается в гомологическом ряду моноалкилсульфосукцинатов, инкремент СН2-группы составляет –4,2 кДж/моль, инкремент в энтропию мицеллообразования – 14,2 Дж/мольК. Более существенный инкремент в Gm по сравнению с ПАВ 1-1 электролитами обусловлен увеличением вклада противоинов в мицеллообразование.

Основное содержание диссертации изложено в следующих публикациях:

1. Глухарева Н.А, Колесникова Е.Н., Суворова Ю.Е., Лукьянова А.Н.

Международная конференция по химической термодинамике в России.: Т.

2: Сб. тез. докл. – Москва, 2005. – С. 2. Колесникова Е.Н., Глухарева Н.А. Термодинамика мицеллообразования анионного ПАВ с двухзарядным анионом// Международная конференцияшкола «Коллоидные системы. Свойства, материалы, применение»: Сб. тез.

– Одесса, 2006. – С. 35.

3. Колесникова Е.Н. Кондуктометрическое определение степени связывания противоионов мицеллами анионного поверхностно-активного вещества // фундаментальным наукам «Ломоносов 2006», Химия, Т.1. – Москва:

МГУ, 2006. – С. 156.

4. Глухарева Н.А, Колесникова Е.Н., Лукьянова А.Н. Использование ведомости БелГУ. Серия естественные науки. №3. вып. 4. – Белгород:

Изд-во БелГУ, 2006. – С.38.

дисциплины «Поверхностно-активные вещества»// II Всероссийская научно-техническая конференция «Приоритетные направления равзивтия науки и технологий»: В 2 кн.: Книга II./ Под общей ред. чл. кор. РАН В.П.

Мешалкина. – М.; Тула: Изд-во ТулГУ, 2006. – С. 75-76.

6. Kolesnikova E.N., Duvalov A.L., Glukhareva N.A. The investigation of micelle formation in aqueous solutions of monoalkylsulfosuccinates// International Conference MODERN PHYSICAL CHEMISTRY FOR ADVANCED MATERIALS (MPC’07): Book of abstracts. – Kharkiv, 2007. – P. 242-243.

7. Kolesnikova E.N., Glukhareva N.A., Duvalov A.L. Study of micellization in aqueous solutions of disodium monoalkylsulfosuccinates// Тезисы докладов XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии: В 5 т.; т. 5. – М.: Граница, 2007. – С. 88.

8. Kolesnikova E.N., Glukhareva N.A., Zelentsova Ye.S. Thermodynamics of micellization of anionic surfactants with intermediate polar group// In: XVI International Conference on Chemical Thermodynamics in Russia (RCCT 2007), Suzdal, July 1-6, 2007. Abstracts, V. II. P.475.

9. Колесникова Е.Н., Глухарева Н.А. Мицеллообразование в растворах анионных ПАВ с двумя ионогенными группами // Коллоид. журн. 2008, Т.70, №2. – С. 207-211.

10.Колесникова Е.Н., Глухарева Н.А. О степени связывания противоионов мицеллами // Применение поверхностно-активных веществ в пищевой промышленности: Материалы научной сессии. – Мурманск: МГТУ, 2008.

– С. 57-58.

11. Колесникова Е.Н., Глухарева Н.А. Термодинамика мицеллообразования анионных ПАВ с двухзарядным анионом // Сборник научных трудов «Наносистемы, наноматериалы, нанотехнологии». Т. 2. – Киев: 2008. – С.

485-492.



 
Похожие работы:

«ЗАЙЦЕВ ИЛЬЯ СЕРГЕЕВИЧ ПОЛИМЕРНЫЕ ПЛЕНКИ И МОНОСЛОИ С ФОТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫМ ПРОИЗВОДНЫМ ДИТИАКРАУНЭФИРА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАТИОНОВ РТУТИ(II) 02.00.06 –высокомолекулярные соединения 02.00.11- коллоидная химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук МОСКВА 2012 Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Московская государственная академия ветеринарной медицины и...»

«Контарева Татьяна Александровна Особенности деформационного поведения и разрушения высоконаполненных композиционных материалов на основе полиэтилена и частиц резины (резинопластов) Специальность: 02.00.06 – высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2013 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова Российской...»

«КАЗАК Антон Сергеевич КОНЦЕПЦИЯ СОЛЬВАТАЦИОННЫХ ИЗБЫТКОВ И ЕЕ ПРИМЕНЕНИЕ В ИЗУЧЕНИИ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ЭЛЕКТРОЛИТОВ Специальность 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Санкт-Петербург 2014 Работа выполнена на кафедре физической химии химического факультета Санкт-Петербургского государственного университета. Научный руководитель : доктор химических наук, профессор...»

«Нгуен Динь До СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛОВ С ПОЛИОКСОСОЕДИНЕНИЯМИ НА ОСНОВЕ БЕНЗОЛА И ПИРИДИНА 02.00.01– неорганическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва–2013 Работа выполнена на кафедре общей химии факультета физико–математических и естественных наук Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования Российский университет дружбы...»

«ВАСИЛЬЕВА Марина Юрьевна ОСОБЕННОСТИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА НА БИС(ФЕНОКСИИМИННЫХ) КОМПЛЕКСАХ ТИТАНА РАЗЛИЧНОГО СТРОЕНИЯ Специальность 02.00.06 - высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Санкт-Петербург 2009 www.sp-department.ru 2 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Санкт-Петербургском филиале Института катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН Научный руководитель :...»

«Дорофеева Тамара Ивановна Моделирование начальных стадий формирования барьерного слоя на границе электрод-раствор при высоковольтном импульсном воздействии 02.00.04. - физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск - 2006 Работа выполнена в лаборатории керамических покрытий Института физики прочности и материаловедения СО РАН и на кафедре компьютерных измерительных систем и метрологии электрофизического факультета Томского...»

«Козерожец Ирина Владимировна РАЗРАБОТКА МЕТОДА ПОЛУЧЕНИЯ И ИССЛЕДОВАНИЕ СУБМИКРОННЫХ И НАНОРАЗМЕРНЫХ ЧАСТИЦ ОКСИДОВ АЛЮМИНИЯ С НИЗКИМ СОДЕРЖАНИЕМ ПРИМЕСЕЙ 02.00.04 - физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2011 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Панасюк Георгий Павлович...»

«МОИСЕЕВ Дмитрий Николаевич ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ МАРГАНЦЕВОГО КОФАКТОРА ФЕРМЕНТА, ОКИСЛЯЮЩЕГО ВОДУ В ФОТОСИСТЕМЕ – 2 ПРИРОДНОГО ФОТОСИНТЕЗА. 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Черноголовка - 2006 Работа выполнена в Институте проблем химической физики РАН Научный руководитель : доктор химических наук Таймураз Савельевич Джабиев Научный консультант : доктор химических наук, академик Александр Евгеньевич...»

«НЕРАТОВА ИРИНА ВЛАДИСЛАВОВНА САМООРГАНИЗАЦИЯ В НАНОРАЗМЕРНЫХ ПЛЕНКАХ БЛОК-СОПОЛИМЕРОВ 02.00.04 – Физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Тверь - 2010 Работа выполнена на кафедре физической химии Химического факультета ГОУ ВПО Тверской Государственный Университет Научный руководитель : доктор физико-математических наук, профессор Халатур Павел Геннадьевич Официальные оппоненты : доктор физико-математических наук...»

«Беликов Николай Евгеньевич РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ ПОЛУЧЕНИЯ И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ НОВЫХ ФОТОХРОМНЫХ МЕТОК (02.00.10 – Биоорганическая химия) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2011 Работа выполнена на кафедре биотехнологии и бионанотехнологии Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М.В.Ломоносова. Научный руководитель : доктор химических наук Ходонов Андрей Александрович Официальные оппоненты :...»

«ГРИШИН ИВАН ДМИТРИЕВИЧ КАРБОРАНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ РУТЕНИЯ В КОНТРОЛИРУЕМОЙ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА И СТИРОЛА 02.00.06 – высокомолекулярные соединения 02.00.08 – химия элементоорганических соединений Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Нижний Новгород – 2010 www.sp-department.ru Работа выполнена в Научно-исследовательском институте химии Нижегородского государственного университета им. Н.И. Лобачевского Научные...»

«ПОНОМАРЕВА Мария Александровна ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ СОРБЦИИ АНИОННЫХ КОМПЛЕКСОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ Специальность 02.00.04 – Физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Санкт-Петербург - 2014 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Национальный минерально-сырьевой университет Горный Научный руководитель : доктор технических...»

«Ямскова Ольга Васильевна Свойства мутантов пенициллинацилазы из Escherichia coli по положению 145 и 149 альфа субъединицы, 71, 384, 385 бета субъединицы в реакциях ацилирования аминосоединений и стереоселективного гидролиза амидов 02.00.15 – кинетика и катализ 03.01.06 – биотехнология (в том числе бионанотехнологии) Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва 2011 Работа выполнена на факультете биоинженерии и биоинформатики МГУ имени...»

«Астахов Александр Владимирович СИНТЕЗ 1,2,4-ТРИАЗОЛОПИРИМИДИНОВ НА ОСНОВЕ РЕАКЦИЙ 1-ЗАМЕЩЕННЫХ 3,5-ДИАМИНО-1,2,4-ТРИАЗОЛОВ С 1,3-БИЭЛЕКТРОФИЛЬНЫМИ РЕАГЕНТАМИ Специальность 02.00.03 – “Органическая химия” АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Ростов-на-Дону - 2011 2 Работа выполнена в Южно-Российском государственном техническом университете (Новочеркасском политехническом институте) на кафедре Технология неорганических и органических...»

«Корчагин Денис Владимирович ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И СВОЙСТВ ОРГАНИЧЕСКИХ МАГНЕТИКОВ НА ОСНОВЕ КРИСТАЛЛОВ АРОМАТИЧЕСКИХ АЗИДОВ 02.00.04 - физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Черноголовка – 2009 Работа выполнена в Институте проблем химической физики Российской Академии наук Научный руководитель : д.х.н., профессор, академик Алдошин Сергей Михайлович Официальные оппоненты : д.ф.-м.н., профессор Шибаева Римма Павловна...»

«Арсатов Андрей Владимирович Электродные материалы на основе платинированных оловосодержащих гидратированных оксидов для водородных сенсоров и топливных элементов Специальность: 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Черноголовка – 2009 Работа выполнена в Учреждении Российской Академии Наук Институте проблем химической физики РАН. Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Добровольский Юрий...»

«МАЙНИЧЕВА Екатерина Александровна ПОЛИЯДЕРНЫЕ АКВАКОМПЛЕКСЫ МЕТАЛЛОВ – СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЕ АДДУКТЫ С ОРГАНИЧЕСКИМ МАКРОЦИКЛИЧЕСКИМ КАВИТАНДОМ КУКУРБИТ[6]УРИЛОМ 02.00.01 – неорганическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Новосибирск – 2008 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте неорганической химии им. А. В. Николаева Сибирского отделения РАН Научный руководитель кандидат химических наук Герасько Ольга...»

«ЧЕРНЕЙ Николай Васильевич ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТОДОМ ЭПР ИОНОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ В ОКСИДНЫХ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ КРИСТАЛЛАХ 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Новосибирск – 2007 Работа выполнена в Институте неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук Научный руководитель доктор физико-математических наук Надолинный Владимир Акимович Официальные оппоненты...»

«Володько Александра Викторовна Полиэлектролитные комплексы хитозан-каррагинан 02.00.10 Биоорганическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Владивосток – 2014 Работа выполнена в Тихоокеанском институте биоорганической химии им. Г.Б. Елякова ДВО РАН доктор химических наук, старший научный сотрудник Научный руководитель : Ермак Ирина Михайловна Официальные Варламов Валерий Петрович доктор химических наук, профессор, оппоненты: зав....»

«ДЕВЯТОВА НАДЕЖДА ФЕДОРОВНА СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ПРОДУКТОВ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ МУКОХЛОРНОЙ КИСЛОТЫ С СЕРОСОДЕРЖАЩИМИ НУКЛЕОФИЛАМИ 02.00.03 - органическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань – 2008 Работа выполнена на кафедре органической химии Химического института им. А.М. Бутлерова государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Казанский государственный университет им. В.И.Ленина...»








 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.