WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

На правах рукописи

Гресь Ирина Михайловна

РАЗРАБОТКА И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ НОВЫХ МАТЕРИАЛОВ,

ПОЛУЧАЕМЫХ ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ АКРИЛАТОВ, СОДЕРЖАЩИХ

РАСТВОРЕННЫЕ ПОЛИУРЕТАНОВЫЕ И ФТОРКАУЧУКИ

02.00.06 – Высокомолекулярные соединения

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Волгоград – 2009 2

Работа выполнена на кафедрах «Аналитическая, физическая химия и физикохимия полимеров» и «Химия и технология переработки эластомеров» в ГОУ ВПО Волгоградский государственный технический университет.

Научный руководитель член-корреспондент РАН, доктор химических наук, профессор Новаков Иван Александрович

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор Вольфсон Светослав Исаакович, доктор технических наук, профессор Каблов Виктор Федорович.

Ведущая организация Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет).

Защита состоится «28» апреля 2009 г., в 1300 часов на заседании диссертационного совета Д 212.028.01 при Волгоградском государственном техническом университете по адресу: 400131, г. Волгоград, пр. Ленина 28, ауд.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Волгоградского государственного технического университета.

Автореферат разослан «27» марта 2009 г.

Ученый секретарь диссертационного совета Лукасик В.А.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Широкое распространение полимеризационных АБС-пластиков и ударопрочных полистиролов в различных областях техники является убедительным доказательством эффективности создания композиционных материалов путем полимеризации каучук-мономерных систем. Такой подход представляет собой одну из разновидностей реакционного смешения полимеров, интенсивно развиваемого в последние годы. Как известно, в композитах такого рода ряд эксплуатационных свойств улучшается благодаря введению эластичной фазы бутадиеновых, бутадиен-стирольных или этиленпропиленовых каучуков в жесткую термопластичную матрицу полистирола или его сополимера с акрилонитрилом, а также образованию привитых сополимеров.

Аналогичные приемы реализуют, например, и сотрудники ИНЭОС им. А.Н.

Несмеянова РАН (группа исследователей под руководством проф. Я.С. Выгодского) с целью создания модифицированных полигетероариленами термоплатичных матриц.

В развитие этого направления в данной работе представляло интерес изучение полимеризующихся систем на основе ряда моно- и диакрилатных агентов в комбинации с полиуретановыми каучуками и фторэластомером. Актуальность и научно-техническая мотивация исследований заключается в том, что наряду с решением задач полимерного материаловедения в части создания новых композитов, реализуема и разработка усовершенствованных способов переработки и получения изделий из полиуретанов и фторкаучуков через растворы, отличающихся тем, что растворяющий агент не удаляется из раствора, а превращается в высокомолекулярное соединение, участвует в реакциях привитой полимеризации и/или образовании полувзаимопроникающих полимерных сеток.

Анализ научно-технических источников информации показал, что к настоящему времени имеются лишь отрывочные сведения о реологии растворов полиуретановых и фторкаучуков в акриловых мономерах, особенностях их радикальной полимеризации в массе, структуре и свойствах получаемых композитов.

Цель работы заключается в исследовании процесса радикальной полимеризации метакрилатов, содержащих растворенные полиуретановые каучуки и фторэластомеры, для создания светопрозрачных, тепло- и износостойких композиционных материалов с повышенной адгезией к различным субстратам.

В соответствии с поставленной целью необходимо было решить следующие задачи:

- изучить свойства растворов полиуретановых и фторкаучуков в (мет)акриловых мономерах в зависимости от состава, а также оценить термодинамическую и фазовую совместимость композиций;

- исследовать особенности протекания полимеризации растворных каучук-акрилатных систем при различных методах инициирования и выявить факторы, влияющие на процесс;

В постановке задачи и обсуждении результатов принимал участие к.т.н., доцент Ваниев М.А.

- изучить характеристики полученных материалов в оценочной взаимосвязи состав-структура-свойства;

- с учетом данных по комплексной оценке свойств композитов определить области их практического применения и разработать рецептуры составов для таковых.

Научная новизна. Впервые исследованы закономерности редокс- и фотоинициированной радикальной полимеризации в массе метакрилатов, содержащих растворенные полиуретановые и фторкаучуки, и с учетом физикохимической природы и соотношения компонентов выявлен комплекс факторов, обуславливающий кинетику процесса, структуру и свойства получаемых композиционных материалов.

Практическая значимость работы. Разрабатываемые каучукакрилатные композиции обладают варьируемыми реологическими характеристиками, высокой диффузионной и адгезионной активностью, способны отверждаться при различных способах инициирования с достаточно высокой скоростью. Наличие каучуковой и привитой фаз, а также структур типа полувзаимопроникающих полимерных сеток в составе композиционных материалов позитивно отражается на их свойствах. Продукты фотоотверждения ряда систем характеризуются оптической прозрачностью, а их модифицированные варианты – пониженной горючестью. Эти факторы обусловили возможность получения изделий из растворов СКУ и СКФ путем реакционного формования с реализацией преимуществ олигомерной технологии и создания разнотолщинных покрытий с минимальной долей улетучивающихся компонентов, фото- и редоксполимеризующихся клеев и компаундов, заливочных составов для ударопрочных и безосколочных стеклопакетов. Композиции и материалы успешно применены на объектах ряда предприятий в качестве защитных покрытий бетонных и металлических конструкций, а также светопрозрачных полимерных слоев для силикатных стекол и триплексов. Эффективность разработок и их экономическая целесообразность отражены в соответствующих актах.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на ежегодных научных сессиях ВолгГТУ в 2005-2008 гг.; на Всероссийских и международных конференциях: г. Санкт-Петербург, конференция «Современные проблемы науки о полимерах», 2005 г.; г. Москва, Четвертая Всероссийская Каргинская конференция «Наука о полимерах 21-му веку», 2007_г; г. Нальчик, Всероссийская научно-практическая конференция «Новые полимерные композиционные материалы».- 2005, 2007 и 2008 гг.; г. Нижний Новгород, молодежная школа-конференция «Координационные и металлоорганические соединения: перспективы в катализе и получении новых материалов»

2007_г.. Заочное участие в :Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров (г.Одесса, 2005), Всероссийской научной конференции по физико-химии процессов переработки полимеров (г.Иваново, 2006), Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии»( г. Самара, 2006; г. Волгоград,2008), Третьей международной школе по химии и физикохимии олигомеров (г.Петрозаводск, 2007), Международной научно-технической конференции «Полимерные композиционные материалы и покрытия» (г. Ярославль, 2008).

Публикация результатов. Личный вклад автора. Автором получен массив экспериментальных данных, проведен их анализ и обобщение. Разработаны условия получения новых полимерных композиционных материалов.

По результатам работы опубликовано 20 печатных работ, из них 6 статей, в том числе 4 в журналах, рекомендованных ВАК, 14 тезисов докладов.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора (глава 1), описания объектов и методов исследования (глава 2), основной части (главы 3-6), выводов, списка использованной литературы и приложения. Работа выполнена на 173 страницах, содержит 46 рисунков, таблиц, 171 наименование литературных источников.

Благодарности. Автор выражает благодарность руководству и сотрудникам Института органической химии Уфимского НЦ РАН за проведенные исследования методом ГПХ и определение термомеханических свойств композитов, а также руководству Института металлоорганической химии РАН им. Г.А.

Разуваева и сотрудникам лаборатории свободнорадикальной полимеризации за помощь в фотокалориметрических исследованиях и консультационную поддержку при интерпретации результатов.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Объекты исследований. Основными объектами исследований являлись уретановые каучуки марок СКУ8А (ТУ 38.103209-77) и СКУ8ТБ (ТУ 38.103468-80), а также фторкаучук СКФ-32 (ФК), представляющий собой сополимер винилиденфторида с трифторхлорэтиленом. В качестве полимеризационноспособных растворяющих агентов использовали метиловый (ММА) и бутиловый (БМА) эфиры метакриловой кислоты. В ряд базовых составов вводили диметакрилаты из серии: этиленгликольдиметакрилат (ЭГМ), триэтиленгликольдиметакрилат (ТГМ-3), тетраэтиленгликольдиметакрилат (ТГМ-4), бутандиолдиметакрилат (БДМА), гександиолдиметакрилат (ГДМА), додекандиолдиметакрилат (ДДМА), диметакрилат-бис-триэтиленгликольфталат (МГФ-9), фосфорорганический диметакрилат (ФОМ-2), а также полиэтиленгликольдиметакрилаты (ПЭГДМА) с молекулярной массой 200, 400 и 600.

Процесс радикальной полимеризации инициировали окислительновосстановительной системой (ОВС) пероксид бензоила (ПБ) – N,Nдиметиланилин (ДМА), а также посредством облучения реакционных масс источником УФ-света в присутствии фотоинициатора диметилбензилкеталя (ДМБК).

Методы исследований. Фазовое равновесие в растворах оценивали визуально-политермическим методом Алексеева. Реологические характеристики изучали с использованием капиллярной и ротационной вискозиметрии. Процесс полимеризации мономер-полимерных систем (МПС) исследовали термометрическим, фотокалориметрическим и кондуктометрическим методами, а также с использованием ИК-спектроскопии и гель-проникающей хроматографии. Надмолекулярную структуру материалов изучали с помощью сканирующей зондовой микроскопии. Долю неэкстрагируемой части композитов определяли гель-золь анализом. Для оценки тепло- и термостойкости композитов применяли термомеханический и дериватографический методы анализа. Тестирование свойств проводили в соответствии с действующими ГОСТ. Полученные экспериментальные результаты обрабатывались методами математической статистики.

Исследование свойств растворов каучуков в При создании новых материалов из МПС важной задачей является определение основных параметров исходных растворов, поскольку они в значительной степени влияют как на полимеризационный процесс получения композита, так и на его структуру и технические характеристики.

Проведенная нами термодинамическая оценка совместимости каучуков с мономерами по теории групповых вкладов и методом расчета критерия совместимости, предложенного А.А. Аскадским, а также путем экспериментального определения характеристической вязкости, показала, что термодинамически выгодными мономерами-растворителями для СКФ-32 являются метиловый, этиловый и бутиловый эфиры метакриловой кислоты. Установлено, что в отношении уретановых каучуков хорошую растворяющую способность проявляет ММА. С увеличением длины алкильного фрагмента в мономере (при замене ММА на БМА) имеет место потеря растворимости каучуков уретановой природы, вероятно, из-за меньшей полярности БМА ввиду наличия бутильного фрагмента в молекуле мономера, что обуславливает худшую совместимость с полярными группами СКУ. Вместе с тем, результаты сравнительной оценки совместимости пар СКУ8А-ММА и СКУ8ТБ-ММА при температуре 20 С и одинаковых концентрациях растворенного полимера посредством экспериментального определения значений характеристической вязкости и зависимости приведенной вязкости от концентрации раствора свидетельствуют о лучшей совместимости компонентов системы СКУ8А-ММА.

Для более детального описания температурно-концентрационных областей существования гомогенных растворов исследовано их фазовое состояние визуально-политермическим методом Алексеева и получены кривые точек помутнения, представленные на рисунке 1.

Следует отметить, что растворы СКУ8АММА, в отличие от остальных, с увеличением доли растворенного полимера харако Тфр, С в отрицательной области и видно, при каких температурно-концентрационных условиях имеет место разделение на фазы.

Рисунок 1 - Влияние содержания что такие исходные МПС обладают более разделения (Тфр) растворов:

Растворитель – метилметакрилат соагентов) на фазовую стабильность каучук-акрилатных растворов. В частности, при использовании в качестве таковых диметакрилатов гликолей полиэтиленового ряда с различной длиной основной цепи выявлено, что для БДМА, ГДМА и ДДМА характерна ограниченная совместимость с растворами СКУ8А и СКУ8ТБ в ММА. В таблице 1 приведены данные о влиянии количества добавки, приводящего к фазовому разделению растворов при 25 С.

Таблица 1 – Количество диметакрилатов алкандиолов, приводящее к фазовому расслоению каучук-акрилатного раствора Диметакриловый Количество добавки, приводящее к фазовому расслоению, *Примечание: О- при добавке соагента в количестве 70 масс. % и более расслоение в системе отсутствует Анализ показывает, что в ряду БДМА-ГДМА-ДДМА совместимость тройных каучук-акрилатных систем ухудшается. При использовании в качестве добавки диметакрилатов полиэтиленоксидов (ЭГМ, ТГМ-3, ТГМ-4) при температуре 20_С и выше в количестве до 90 масс. % расслоения в МПС не наблюдалось.

Оно происходит лишь при значительном охлаждении (-40 -70С), что, вероятно, обусловлено наличием оксиэтиленовых звеньев в цепи соагентов такой природы.

Основные закономерности влияния природы каучука на реологические свойства композиций проиллюстрированы на примере наиболее концентрированных систем - 20% раствора СКФ32 в ММА и 40% раствора СКУ8ТБ в ММА (рисунок 2).

Рисунок 2 – Кривые вязкости =f() каучук-акрилатных растворов при различных температурах:

а) ФК–ММА – концентрация 20 % масс. (1-20С, 2-30С, 3-40С, 4-50С) б) СКУ8ТБ–ММА – концентрация 40 % масс.(1-25С, 2-30С, 3-35С, 4-40С, 5С) Установлено, что для систем ФК-ММА зависимость вязкости от скорости сдвига носит ярко выраженный неньютоновский характер, так как имеет место значительное снижение с увеличением скорости сдвига. Вместе с тем, даже для высококонцентрированных растворов каучука СКУ8ТБ в метилметакрилате характерна слабая зависимость вязкости от скорости сдвига. Значительное уменьшение значений динамической вязкости имеет место лишь при повышении температуры. Вероятно, такое реологическое поведение растворов связано с особенностями межмолекулярного взаимодействия в системе метилметакрилат-полиуретан, обусловленного наличием в мономере и каучуке хорошо совместимых полярных сложноэфирных и уретановых групп.

Помимо представленных результатов в процессе выполнения работы определены значения энергии активации вязкого течения исследуемых МПС, проведена оценка степени отклонения характера течения от ньютоновского по уравнению Оствальда – де Веля с аппроксимацией зависимостей и определением индексов течения.

В целом, комплексное изучение основных характеристик растворов позволило выявить термодинамически выгодные мономеры-растворители для уретановых каучуков и СКФ-32, а также температурно-концентрационные условия совместимости двухкомпонентных систем с диметакрилатными соагентами с учетом их физико-химической природы и концентрации. Показано, что последние могут выполнять роль активного разбавителя для каучук-акрилатных растворов и способствуют снижению вязкости на 30-60_% в зависимости от состава композиции. Полученные данные имеют научно-практическую значимость в части оптимизации технологических приемов применения МПС конкретного назначения. А главное, они необходимы для оценки влияния вязкостного фактора на особенности полимеризации акрилатов, содержащих растворенные каучуки, и предыстории растворов на структуру формируемого композита.

Полимеризация (мет)акриловых мономеров в присутствии растворенных полиуретановых и фторкаучуков В настоящей работе приоритетным являлось формирование композиционного материала при комнатных и умеренно-повышенных температурах. По этой причине использовались окислительно-восстановительный и фотохимический методы инициирования. Основная цель исследований заключалась в выявлении особенностей радикальной полимеризации МПС при указанных способах инициирования в условиях протекающего микрофазового разделения, а основная задача - в установлении комплекса факторов, влияющих на процесс в целом. При выборе типа, соотношения и концентрации компонентов ОВС, а также количества фотоиниициатора ДМБК, руководствовались результатами проведенных нами ранее исследований по их эффективности в приложении к подобным системам. В соответствии с этим использовали ПБ в количестве масс. % и эквимольное к нему содержание ДМА, а количество ДМБК составляло 2 масс.% в расчете на акрилатную составляющую реакционной массы.

При варьировании доли растворяемых каучуков в ММА и БМА и начальной температуры составов с помощью термометрического метода анализа получен массив данных, иллюстрирующий особенности процесса редоксинициированной полимеризации МПС. Наиболее характерные зависимости и результаты для систем СКУ8А-ММА, СКУ8ТБ-ММА и СКФ32-ММА приведены на рисунке 3 и в таблице 2.

Рисунок 3 - Термометрические кривые полимеризации метилметакрилата при различном содержании полиуретанового каучука: а) СКУ8А, % масс.: 1 – 0; 2 – 15; 3 – 30; 4 – 35; б) СКУ8ТБ, % масс.: 1 – 0; 2 – 15; 3 – 25; 4 – 30.

Таблица 2 – Влияние содержания фторкаучука и исходной вязкости раствора на характеристики полимеризации ММА* *Начальная температура реакционной массы 20 С Выявлено ускорение процесса полимеризации мономер-полимерного раствора по сравнению с чистым мономером. Кроме того, нами обнаружено, что для составов с 15%-ным содержанием полиуретана наблюдается снижение фиксируемой максимальной температуры реакционной смеси по сравнению с гомополимеризацией ММА (кривая 2 на рисунке 4 а) и б)). Дальнейшее увеличение содержания уретанового каучука в композиции приводит к росту тепловыделения при отверждении (кривые 3 и 4 на рисунке 4 а) и б)). Так как температуру реакционной массы фиксировали при строго определенных условиях проведения испытаний, то наблюдаемое значение максимальной температуры и площади под кривой Т=f() позволяют оценочно судить о количестве выделившейся теплоты и полноте протекания реакции полимеризации ММА в растворной композиции в сравнении с его гомополимеризацией. Исходя из данных допущений, можно заключить, что 15%-ному содержанию полиуретанового каучука в композиции соответствует минимальная степень превращения мономера.

При замене каучука СКУ8А на каучук СКУ8ТБ, характеризующийся большей молекулярной массой и более высокой исходной вязкостью раствора, установлено уменьшение времени гелеобразования и рост максимальной температуры реакционной системы.

Представляло интерес определить, имеют ли место выявленные особенности при использовании фотохимического метода инициирования. На рисунке 4 представлены графические зависимости приведенной скорости полимеризации от степени превращения мономера и изменение конверсии ММА от времени. Все полученные кинетические кривые имеют классическую S-образную форму. Из характера графических зависимостей для системы СКУ8ТБ-ММА следует, что начальная скорость процесса одинакова как для полимеризации ММА, так и для систем, содержащих растворенный в нем каучук. Вместе с тем, первый перелом зависимости Х=f(), характеризующий начало автоускорения, в каучук-мономерных системах наблюдается на более ранних стадиях. Так при фотополимеризации ММА начало гель-эффекта наступает по истечении около 115 мин, с введением в композицию СКУ-8ТБ в количестве от 5 до 30 % время до начала автоускорения сокращается с 80 до 33 мин соответственно. Максимальная степень превращения мономера составляет 90-98 %.

Wприв, с- Рисунок 4. Влияние содержания каучука на зависимость приведенной скорости фотополимеризации от степени превращения метилметакрилата (а,в) и зависимость степени превращения мономера от времени (б,г):

а, б) Базовая система: СКУ8ТБ-ММА 1 – без каучука, 2 – 5 %, 3 –10 %, 4 – %, 5 –30 % каучука соответственно; в, г) Базовая система: СКФ32-ММА 1 – без каучука, 2 – 5 %, 3 –15 % каучука соответственно.

Для фторкаучук-акрилатных композиций также наблюдается уменьшение конверсии начала автоускорения с увеличением содержания полимера в растворе (рисунок 4, б)). При равных концентрациях растворов уретанового и фторкаучуков во втором гель-эффект проявляется быстрее и при большей конверсии мономера (для 5% растворов: СКУ8ТБ-ММА при 25%, а для СКФ32ММА – при 36% конверсии), что, очевидно, связано с большей вязкостью данных систем. Приведенная скорость процесса фотополимеризации при введении каучука снижается, что в целом характерно для реакции полимеризации мономер-полимерных композиций.

Предположено, что влияние каучука на особенности отверждения МПС обусловлены не только изменением вязкости системы, но и непосредственным участием полимера в реакции полимеризации метакрилата. Методом ИКспектроскопии выявлено, что в результате воздействия УФ-излучения на ФК происходит резкое снижение интенсивности полос 900 – 910 см-1 и 1390 – см-1, относящиеся к связи С-Cl и деформационным колебаниям С-Н соответственно. Полоса 1175 см-1, отвечающая за связь С-F, меняется незначительно.

Наблюдается существенное увеличение пика при 1740 см-1, что, по-видимому, свидетельствует об образовании кратных связей –СF=CH–. Следовательно можно предположить протекание привитой полимеризации мономера к макромолекуле фторкаучука по звену трифторхлорэтилена.

Таким образом, данные по кинетике полимеризации, инициированной фотохимическим методом, подтверждают выявленную в случае применения ОВС закономерность, заключающуюся в том, что процесс перехода от мономер-полимерного раствора к полимер-полимерному композиту происходит быстрее по сравнению с гомополимеризацией ММА, что может быть объяснено резким уменьшением константы обрыва с ростом вязкости в условиях диффузионного контроля реакции полимеризации, а также непосредственным участием полимера в реакциях инициирования и/или обрыва цепи. При этом особенности полимеризации композиций при различном содержании каучука позволяют сделать предположение о микрогетерофазной специфике превращений, а также о возможной инверсии фаз при высоких концентрациях полимера. Вероятно, чем выше вязкость мономер-полимерных составов, тем больше скорость полимеризации преобладает над скоростью фазового разделения. В случае композиций с высокой исходной вязкостью полимеризация метилметакрилата может протекать непосредственно в фазе набухшего полиуретана, что обуславливает значительное снижение константы обрыва цепи. Специфика полимеризации каучук-акрилатного раствора определяет морфологию получаемого композита и комплекс его эксплуатационных характеристик.

Структура и свойства каучук-акрилатных композиционных материалов Структуру композитов изучали посредством сканирующей зондовой микроскопии при увеличении в 104 раз. Наиболее характерные структурные особенности поверхности образцов, полученных из композиций СКУ8А-ММА, СКУ8ТБ-ММА и СКФ32-ММА, представлены на рисунке 6. Можно видеть, что морфология гомополимера полиметилметакрилата, приведенная на рисунке (а), характеризуется структурной однородностью. Введение в исходную реакционную массу 15 % уретанового каучука СКУ8А, приводит к появлению второй полимерной фазы (рисунок 5, б). При данном содержании полимера размер сферических образований фазы ПММА (темный фон) колеблется в пределах от 3 до 6,5 мкм. С увеличением доли растворенного каучука в исходной МПС морфология поверхности композита существенным образом меняется (рисунок 6, в) – размеры сферических образований двухфазной системы выравниваются и составляют величины порядка 0,8 – 1,0 мкм, что может быть связано с инверсией фаз при полимеризации ММА в присутствии большого количества каучука.

Аналогичную картину зафиксировали и при исследовании системы СКУ8ТБММА.

Рисунок 5 - Морфология поверхности образцов а) гомополимер ПММА, б) композит ПММА с 15% СКУ8А, в) ПММА с 30% СКУ8А, г) композит ПММА с 15% СКУ8ТБ, д) ПММА с 30% СКУ8ТБ, Имеющиеся различия в структуре образцов полиуретан-полиакрилатных композитов зависят от содержания каучука в исходной реакционной массе и, как следствие, вязкости раствора. Чем меньше вязкость системы, тем выше вероятность более глубокого протекания процессов фазового разделения при полимеризации мономерной компоненты. Так, в случае исходных низковязких композиций с содержанием полимера порядка 15 % продукт полимеризации в массе представляет собой дисперсную систему сферических частиц в непрерывной матрице каучука, что свидетельствует о формировании материала по механизму спинодального распада, начинающегося вдали от точки гелеобразования. Композит на основе СКФ-32 (рисунок 5, е) также характеризуется отсутствием четко выделенных областей той или иной фазы, что позволяет предположить формирование материала по механизму спинодального распада полимеризующейся смеси.

Выявленные структурные особенности отражаются на свойствах материалов. Например, при изучении истираемости образцов, полученных окислительно-восстановительной полимеризацией в массе, установлено, что зависимость носит экстремальный характер (рисунок 6). При этом максимальные значения интенсивности изнашивания характерны для композитов с содержанием каучука ~15%. С увеличением доли полимера износостойкость материала возрастает, то есть меньшей изнашиваемостью обладают материалы со структурой типа в, д на рисунке 5.

Рисунок 6 - Влияние состава каучук-акрилатных композиций на интенсивность изнашивания материалов Iq (1) и максимальную разность температур при редокс-инициированной полимеризации (1’).

Необходимо отметить, что при полимеризации немодифиированных каучук-акрилатных систем, происходит образование продуктов, близких по своим свойствам к термопластам. С целью улучшения ряда свойств композитов (прочности, теплостойкости, твердости и др.) за счет придания материалу трехмерной пространственно-сшитой структуры исходные каучук-акрилатные составы модифицировались диакрилатными соагентами. Значения гель-фракции, физико-механических показателей и деформационной теплостойкости по Вика композитов, полученных фотополимеризацией систем СКУ8ТБ-ММА с содержанием каучука 30% приведены в таблице 3.

Таблица 3 – Влияние количества и типа добавки диметакрилатов на содержание гель-фракции, условную прочность при разрыве, относительное удлинение и теплостойкость полиуретан-акрилатных композитов Диметакриловый Количество диметакрилового соагента * условная прочность при разрыве (МПа)/относительное удлинение (%) Как и предполагалось, эффективность диметакрилового соагента значительным образом зависит от длины его основной цепи: чем меньше молекулярная масса ОЭА, вводимого в состав полиуретан-акрилатного раствора, тем более густая сетка образуется при сополимеризации, тем больше прочность и меньше эластичность получаемого композита. Установлено, что для полиуретан-акрилатных систем наибольшие значения прочности (до ~20МПа) достигаются при использовании этиленгликольдиметакрилата и бутандиолдиметакрилата.

Для получения фторкаучук-метакрилатных композитов с высоким уровнем свойств важное значение имеет тип используемых мономера и диметакрилатного соагента. Так, например, нами показано, что для системы ФК-ММА увеличение прочностных свойств образцов в большей степени характерно при введении в композицию смеси ТГМ-3 и МГФ-9 в соотношении 1:3, а для системы ФК-БМА – в соотношении 3:1. Это обусловлено как различием свойств гомополимеров метил- и бутилметакрилата, так и эффектом, достигаемым в результате сополимеризации с участием добавки диметакрилатов. Использование в качестве модификатора ди(мет)акрилатов полиэтиленгликолей (Д(М)АПЭГ) с различной молекулярной массой обеспечило повышение теплостойкости образцов с сохранением приемлемого относительного удлинения и высокой прочности (таблица 4).

Таблица 4 – Свойства фторкаучук-акрилатных композитов при разрыве, МПа нение, % усл. ед.

Адгезия к стали Ст3, МПа (на отрыв) Теплостойкость по Вика, оС Композиты на основе 20 % раствора СКФ-32 в мономер-растворителе с 10 м. ч. соагентов (*20 м. ч.), время облучения источником ДРЛ-400 – 15 мин Таким образом, исследование комплекса свойств показало, что разработанные материалы характеризуются достаточно высокой теплостойкостью и уровнем адгезионного взаимодействия с металлическими субстратами. Кроме того, достигается высокая адгезия к силикатному стеклу и вулканизатам резины (подразделы 6.2 и 6.3 диссертации). Обеспечение требуемого комплекса свойств может быть осуществлено целенаправленным варьированием состава МПС.

Направления предполагаемого использования разработанных каучук-акрилатных композиций Комплекс полученных нами данных по реологии, полимеризации мономер-полимерных систем и свойствам композиционных материалов позволил выделить основные направления использования разработанных композиций и опробовать их для следующих областей применения.

• Ускоренное формирование покрытий методом фотополимеризации в широком интервале толщин с минимальной долей улетучивающихся компонентов. Полимеризация акрилатсодержащих МПС непосредственно на субстрате обеспечивает высокий уровень адгезии (1 балл по методу решетчатых надрезов) даже к адгезионно-неактивным субстратам, например, алюминиевомагниевому сплаву. Покрытия выдерживают многократное знакопеременное температурное воздействие. Выбором соответствующего диметакрилата возможно придавать покрытиям специальные свойства, например, негорючесть при использовании диметакрилата ФОМ-II (кислородный индекс материала до 29.5).

• Высокий уровень адгезии позволяет использовать разработанные композиции в качестве полимеризующихся клеев различного назначения. Клеевое соединение может быть сформировано в условиях фотополимеризации и при редокс-инициировании в массе. Показано, что в первом варианте композиции эффективны в качестве оптического клея для силикатных и органических стекол, а также для комбинаций стекло-металл и стекло-пластик. Во-втором случае отверждаемые с помощью ОВС составы успешно применены для крепления резин на основе фторкаучуков к различным субстратам (прочность крепления до 5 МПа). МПС, диффундируя в приповерхностные слои вулканизатов за счет эффекта набухания, при последующей полимеризации образует взаимопроникающую фазу в матрице резин. Это важно, например, при креплении листовых вулканизатов фторкаучуков к металлу в технологии гуммирования. Возможность формирования адгезионного слоя без подвода тепла извне и неуступающего по химической стойкости самому материалу гуммировочного покрытия предопределяет эффективность применения композиций для этих целей.

• Технологичность каучук-акрилатных систем, достаточно высокая светопрозрачность продуктов отверждения позволяют использовать их в качестве составов для: получения композитов различного назначения, создания стеклопластиков, заливных триплексов. В последнем случае реакционная способность и фоточувствительность разработанных составов обеспечивает быстрое формирование изделия, а высокие прочностные свойства полимерного слоя позволяют образцу выдерживать испытания, предусмотренные государственными стандартами на данный вид продукции (подраздел 6.3 диссертации).

ВЫВОДЫ

1. Впервые исследована радикальная полимеризация метилового и бутилового эфиров метакриловой кислоты, содержащих растворенные уретановые и фторкаучуки, для создания новых композиционных материалов, характеризующихся светопрозрачностью, тепло- и износостойкостью, а также повышенной адгезией.

2. Изучено фазовое состояние и реологическое поведение каучук-акрилатных систем. Показано, что использование некристаллизующихся каучуков в составе МПС, приводит к получению растворов с ВКТР, обладающих стабильностью при пониженных температурах. Отмечено, что реологические особенности в значительной степени определяются ассоциацией метакрилатов.

3. Исследованы основные закономерности радикальной полимеризации метилового эфира метакриловой кислоты, содержащего растворенные полиуретановые и фторкаучуки. Показано, что для мономер-полимерных систем характерно более раннее проявление гель-эффекта по сравнению с гомополимеризацией мономера, что обусловлено, с одной стороны, повышенной вязкостью исходных растворов и смещением стадии бимолекулярного обрыва цепи в диффузионную область, с другой стороны, возможностью участия каучука в процессах передачи цепи на полимер, в том числе в реакциях привитой сополимеризации.

4. Обнаружено, что вязкость исходной реакционной массы существенно влияет на соотношение скоростей реакции полимеризации и микрофазового разделения, что приводит к экстремальной зависимости степени превращения мономера от содержания каучука.

5. Методом сканирующей зондовой микроскопии исследованы структурные особенности в зависимости от содержания каучука. В оценочной взаимосвязи состав–структура–свойства выявлены предпочтительные соотношения компонентов каучук-акрилатных систем.

6. Показана и обоснована целесообразность применения диметакрилатных соагентов в составе МПС для создания материалов с повышенными физикомеханическими показателями, ударопрочностью, тепло-и водостойкостью, а также адгезией к ряду субстратов.

7. Определены основные направления практического использования МПС. Показана возможность применения каучук-акрилатных систем в качестве фотополимеризуемых покрытий на различных субстратах, редокс- и фотоотверждаемых клеев и заливочных композиций, в том числе для создания ударопрочных триплексов.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ ОПУБЛИКОВАНО

В СЛЕДУЮЩИХ РАБОТАХ:

1. Гресь И.М. Мономер-полимерные системы с добавками диметакрилатных олигомеров для получения фотополимеризующихся композиций / М.А. Ваниев, В.А. Лукасик, И.М. Гресь, А.В. Нистратов // Олигомеры -2005: тез. докл. Девятой Междунар. конф. по химии и физикохимии олигомеров, г.Одесса, 13- сентября 2005 г. / Ин-т проблем химической физики РАН и др. - М.; Черноголовка; Одесса, 2005. - С. 143.

2. Гресь И.М. Применение фосфорсодержащего ненасыщенного олигомера как компонента фотополимеризующихся композиций пониженной горючести / Н.В. Сидоренко, И.М. Гресь, М.А. Чеботарев // Современные проблемы науки о полимерах: тез. докл. Санкт-Петербург, конф. молодых ученых, 1-3 февраля 2005 г. / Ин-т высокомолек. соединений РАН и др. - СПб., 2005. - Ч.1. - С. 49.

3. Гресь И.М. Разработка агрессивостойких покрытий на основе фотоотверждаемых мономер-полимерных систем / М.А. Ваниев, И.М. Гресь, А.В. Нистратов, Н.В. Сидоренко // Новые полимерные композиционные материалы: матер. Il-й Всерос. науч.-практ. конф., 12-14 июля 2005 г. / Кабардино-Балкар. гос.

ун-т и др. - Нальчик, 2005. - С. 203-204.

4. Гресь И.М. Антикоррозионные покрытия для защиты водоподготовительного оборудования теплоэлектростанций / И.А. Новаков, Ю.В. Семенов, М.А. Ваниев, Н.В. Сидоренко, И.М. Гресь, К.Ю. Зерщиков, С.А. Волобуев // Практика противокоррозионной защиты. - 2006. - №3. - С. 31-36.

5. Гресь И.М. Инициирование фотополимеризации метилметакрилата в присутствии растворенного термоэластопласта системами бензофенонтретичный амин / М.А. Ваниев, И.А. Новаков, Н.В. Сидоренко, И.М. Гресь // Изв. ВолгГТУ. Сер. Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: межвуз. сб. науч. ст. / ВолгГТУ. - Волгоград, 2006. Вып.З, №1. - С. 127-130.

6. Гресь И.М. Радикальная полимеризация мономер - полимерных растворов, инициированная системой пероксид - третичный ароматический амин /И.А. Новаков, Я.С. Выгодский, М.А. Ваниев, Т.В. Волкова, В.А. Лукасик, И.М.

Гресь // Высокомолекулярные соединения. Серия А, Серия Б и Серия С. - 2006.

- Т.48, № 7. - С. 1095-1100.

7. Гресь И.М. Растворы каучуков в метакриловых мономерах как исходные системы для получения композиционных материалов / И.М. Гресь, Н.В. Сидоренко, И.А. Новаков, М.А. Ваниев //X Региональная конференция молодых исследователей Волгоградской области, г.Волгоград, 8-11 ноября 2005 г.: тез.

докл. / ВолгГТУ и др. -Волгоград, 2006. -С. 17.

8. Гресь И.М. Реологические свойства полиуретан - акрилатных растворов / И.М. Гресь, М.А. Ваниев, Н.В. Сидоренко, И.А. Новаков//Физико-химия процессов переработки полимеров: тез. докл. Ill Bcepoc. науч. конф., 10-12 окт.

2006 / Ивановск. гос. химико -технол. ун-т и др. - Иваново, 2006. - С. 37-38.

9. Гресь И.М. Фотополимеры, получаемые на основе термопластов, каучуков и термоэластопластов в комбинации с виниловыми мономерами / И.А. Новаков, М.А. Ваниев, Н.В. Сидоренко, И.М. Гресь//Наукоемкие химические технологии - 2006: тез. докл. XI Междунар. науч.-техн. конф., 16-20 октября г. / Самар. гос. техн. ун-т и др. - Самара, 2006.-Т.П.-С. 20-21.

10. Гресь И.М. Влияние метода инициирования радикальной полимеризации на свойства каучук-акрилатных композитов / В.И. Яйлова, М.А. Ваниев, И.М.

Гресь//XI Региональная конференция молодых исследователей Волгоградской области, г.Волгоград, 8-10 ноября 2006 г.: тез. докл. / ВолгГТУ и др. - Волгоград, 2007. - С. 60.

11. Гресь И.М. Исследование влияния акриловых олигомеров на свойства композитов, получаемых радикальной полимеризацией мономер-полимерных систем / И.А. Новаков, М.А. Ваниев, И.М. Гресь, Н.В. Сидоренко // Третья международная школа по химии и физикохимии олигомеров, Петрозаводск, июнь 2007 г.: тез. лекций и стендовых докл. / Карельский науч. центр РАН [и др.]. М. [и др.], 2007. - С. 123.

12. Гресь, И.М. Исследование фотопревращений в каучук-акрилатных системах/ И.М. Гресь, М.А. Ваниев, И.А. Новаков // Наука о полимерах - 21-му веку:

тез. устн. и стенд, докл. IV всерос. Каргинской конф., Москва, 29 янв. - 2 февр.

2007 г. / МГУ им. М.В.Ломоносова [и др.]. - М., 2007. - Т.2. - С. 101.

13. Гресь И.М. Новые фотополимерные композиты / И.А. Новаков, М.А. Ваниев, М.А. Чеботарев, Н.В. Сидоренко, И.М. Гресь // Все материалы. Энциклопедический справочник. - 2007. - №9. - С. 26-30.

14. Гресь И.М. Фотокомпозиты на основе каучук - метакрилатных совмещённых систем / И.М. Гресь, Н.Г. Булычева, В.И. Яйлова, М.А. Ваниев, И.А.

Новаков // Новые полимерные композиционные материалы: матер. Ill всерос.

науч.-практ. конф., (3-9 июня 2007 г., г.Нальчик) / Кабард.-Балкар. гос. ун-т [и др.]. - Нальчик, 2007. - С. 32-33.

15. Photo Composites on the Base of Polymer-monomer Combined System, Modified by Oligomers (Chapter 11)/ Н.В. Сидоренко, И.М. Гресь, Н.Г. Булычева, М.А. Ваниев, И.А. Новаков// Modern Tendencies in Organic and Bioorganic Chemistry: Today and Tomorrow : [сб. науч. тр.] / ed. by A. Mikitaev [etc.].- N.Y., 2008.- P. 147-150.- Англ.

16. Гресь И.М. Износостойкость полиуретан-акрилатных композитов / В.И.

Румянцева, М.А. Ваниев, И.М. Гресь//XII региональная конференция молодых исследователей Волгогр. обл., г. Волгоград, 13-16 нояб. 2007 г.: тез. докл. / ВолгГТУ [и др.]. -Волгоград, 2008. - С. 62.

17. Гресь И.М. Исследование особенностей фотоструктурирования каучукакрилатных композиций / М.А. Ваниев, Н.В. Сидоренко, И.М. Гресь, И.А. Новаков // Наукоёмкие химические технологии 2008: тез. докл. XII междунар. науч.-техн. конф., Волгоград, 9-11 сент. 2008 г. / ВолгГТУ [и др.]. - Волгоград, 2008. - С. 235-236.

18. Гресь И.М. Разработка и исследование свойств новых материалов, получаемых полимеризацией акрилатов, содержащих растворённые полиуретановые и фторкаучуки / И.М. Гресь, М.А. Ваниев, В.И. Румянцева, И.А. Новаков // Полимерные композиционные материалы и покрытия: матер. Ill междунар. науч.техн. конф., Ярославль, 20-22 мая 2008 г. / Ярослав, гос. техн. ун-т [и др.]. Ярославль, 2008. - С. 21-23.

19. Гресь И.М. Растворы полиуретановых каучуков в метилметакрилате как исходные композиции для получения полимерных материалов / И.А. Новаков, И.М. Гресь, Е.А. Орлова, М.А. Ваниев, А.В. Нистратов// Вестник Башкирского университета. - 2008. - Т. 13, № 3. - С. 479-482.

20. Гресь, И.М. Структура и свойства композиционных материалов, получаемых реакционным совмещением систем каучук - термопласт / И.М. Гресь, М.А. Ваниев, И.А. Новаков // Новые полимерные композиционные материалы:

матер. IV междунар. науч.-практ. конф., г. Нальчик, 21-25 сент. 2008 г. / ГОУ ВПО "Кабардино-Балкар. гос. ун-т им. Х.М. Бербекова". - Нальчик, 2008. - С.

100-102.

Подписано в печать..2009 г. Заказ № _. Тираж 100 экз. Печ. л. 1,0.

Формат 6084 1/16. Бумага офсетная. Печать офсетная.

Волгоградского государственного технического университета

 


Похожие работы:

«МАТВЕЕВА Елена Дмитриевна Новые достижения в создании связей углерод-фосфор и азотуглерод-фосфор на основе каталитических и фотохимических процессов 02.00.03 – Органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Москва- 2011 Работа выполнена в лаборатории органического синтеза кафедры органической химии химического факультета МГУ им. М.В.Ломоносова...»

«ИМБС Татьяна Игоревна ПОЛИСАХАРИДЫ И НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ МЕТАБОЛИТЫ НЕКОТОРЫХ МАССОВЫХ ВИДОВ БУРЫХ ВОДОРОСЛЕЙ МОРЕЙ ДАЛЬНЕГО ВОСТОКА РОССИИ. СПОСОБ КОМПЛЕКСНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ВОДОРОСЛЕЙ. 02.00.10 биоорганическая химия Автореферат Диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Владивосток 2010 Диссертация выполнена в Тихоокеанском институте биоорганической химии Дальневосточного отделения Российской академии наук, г. Владивосток Научный руководитель : Звягинцева...»

«КОВАЛЕНКО ТАТЬЯНА АЛЕКСАНДРОВНА ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ СОРБЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ И ИОНОВ МЕТАЛЛОВ НА УГЛЕРОДМИНЕРАЛЬНЫХ СОРБЕНТАХ, ПОЛУЧЕННЫХ ИЗ САПРОПЕЛЕЙ 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Тюмень – 2010 Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского на кафедре...»

«Бредихин Роман Андреевич РЕАКЦИИ ПОЛИФТОРАРЕНТИОЛОВ С БРОМОМ И ГАЛОИДАЛКАНАМИ. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИФТОРАРЕНСУЛЬФОНИЛБРОМИДОВ И ИЗУЧЕНИЕ ИХ НЕКОТОРЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ (02.00.03 – Органическая химия) Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук Новосибирск – 2013 1 1. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность. Полифторароматические серосодержащие соединения находят применение в оптике, электронике, технике, биохимии, медицине и сельском хозяйстве. Одним из...»

«Цветков Дмитрий Сергеевич Термодинамика разупорядочения, электро- и массоперенос в перовскитоподобных оксидах GdBaCo2-xFexO6- (x=0, 0.2) 02.00.04 – физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Екатеринбург – 2010 1 Работа выполнена на кафедре физической химии ГОУ ВПО “Уральский государственный университет им. А.М. Горького” Научный руководитель : кандидат химических наук, доцент Зуев А.Ю. Официальные оппоненты : доктор...»

«Власова Ирина Васильевна Спектрофотометрический анализ неразделенных смесей (лекарственных и витаминных препаратов) с применением хемометрических алгоритмов Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук 02.00.02 аналитическая химия Томск – 2011 Работа выполнена на кафедре аналитической химии Омского государственного университета им. Ф.М.Достоевского. Научный консультант доктор химических наук, профессор Вершинин Вячеслав Исаакович Официальные...»

«Стойков Иван Иванович СИНТЕТИЧЕСКИЕ РЕЦЕПТОРЫ НА ОСНОВЕ ЗАМЕЩЕННЫХ (ТИА)КАЛИКС[4]АРЕНОВ 02.00.03 - Органическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Казань-2008 Работа выполнена на кафедре органической химии Химического института им. А.М.Бутлерова Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования “Казанский государственный университет им. В.И.Ульянова-Ленина” Министерства образования и науки...»

«Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте структурной макрокинетики и проблем материаловедения РАН (ИСМАН) Научный Кандидат химических наук, руководитель Борщ Вячеслав Николаевич Официальные Доктор химических наук, ПУГАЧЕВА Елена Викторовна оппоненты член-корреспондент РАН, Азатян Вилен Вагаршович Доктор химических наук, профессор, заслуженный деятель науки РФ, РАЗРАБОТКА И ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИМЕТАЛЛИЧЕСКИХ Колесников Иван Михайлович КАТАЛИЗАТОРОВ...»

«НА ПРАВАХ РУКОПИСИ ДЛЯ СЛУЖЕБНОГО ПОЛЬЗОВАНИЯ РОНКИН ГРИГОРИЙ МАНУИЛОВИЧ Р.РОЦЕССЫ ХЛОРИРОВАНIIЯ, СfРУКТУРА И СВОЙСТИА ХЛОРИРО­ ВАННЫХ ПОЛИОЛЕФИНОВ 11 КОМПОЗИЦИОННЫЕ МАТЕРИАЛЫ НА ИХ ОСНОВЕ 05.17.06- Техиолоrи!' в nереработка n.1ас:тическнх масс, элас:томероа а КОМПО3НТО8,02.00.06 - хнМв• выесжоммекул•рных соедниеивl АВТОРЕФЕРАТ диссертации ка соис1С8иие ученой ~:Теnеин доктора 1 технических наук www.sp-department.ru Общая характеристика ра(юты. ДиссертацИJI посвящена решению ряда...»

«РАТНИКОВА Ольга Валентиновна ГЕКСААДДУКТ ПОЛИСТИРИЛЛИТИЯ С ФУЛЛЕРЕНОМ С60 КАК ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫЙ АНИОННЫЙ ИНИЦИАТОР В СИНТЕЗЕ ГОМО- И ГЕТЕРОЛУЧЕВЫХ ЗВЕЗДООБРАЗНЫХ ПОЛИМЕРОВ Специальность - 02.00.06 - высокомолекулярные соединения Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук САНКТ-ПЕТЕРБУРГ 2006 2 Работа выполнена в ордена Трудового Красного Знамени Институте высокомолекулярных соединений Российской Академии Наук Научный руководитель : доктор...»

«РУСИНА ИРИНА ФЕДОРОВНА ХЕМИЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ МЕТОДЫ В ИССЛЕДОВАНИИ ИНГИБИРОВАННОГО ОКИСЛЕНИЯ 02.00.15 – кинетика и катализ АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2011 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте химической физики им. Н.Н.Семенова РАН Научный руководитель доктор химических наук, профессор Касаикина Ольга Тарасовна Официальные оппоненты : доктор химических наук, профессор Заиков Геннадий Ефремович...»

«ГЛАДИЙ ЕВГЕНИЙ АЛЕКСАНДРОВИЧ ВТОРИЧНЫЕ ПРОДУКТЫ ПРОИЗВОДСТВА ИЗОПРЕНА В КАЧЕСТВЕ МОДИФИКАТОРОВ БИТУМНЫХ ЭМУЛЬСИЙ 02.00.13 – Нефтехимия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Казань – 2009 Работа выполнена в ГОУ ВПО Казанский государственный технологический университет Научный руководитель : доктор технических наук, профессор Кемалов Алим Фейзрахманович Официальные оппоненты : доктор технических наук, профессор Зиятдинов Азат Шаймуллович...»

«Пелагеев Дмитрий Николаевич ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПОЛИМЕТОКСИЛИРОВАННЫХ НАФТАЗАРИНОВ В СИНТЕЗЕ ПРИРОДНЫХ ХИНОИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И ИХ АНАЛОГОВ 02.00.03 – Органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Владивосток – 2010 -2Диссертация выполнена в Учреждении Российской академии наук Тихоокеанском институте биоорганической химии Дальневосточного отделения РАН (ТИБОХ ДВО РАН), г. Владивосток. Научный руководитель : Ануфриев В.Ф., доктор...»

«Самохин Андрей Сергеевич НОВЫЙ ПОДХОД К ИДЕНТИФИКАЦИИ КОМПОНЕНТОВ СЛОЖНЫХ СМЕСЕЙ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ/МАСССПЕКТРОМЕТРИИ 02.00.02 – Аналитическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2013 Работа выполнена на кафедре аналитической химии Химического факультета Московского государственного университета им. М.В. Ломоносова Научный руководитель : Доктор химических наук, профессор...»

«БЫЧКОВ Алексей Леонидович Механическая активация ферментативного гидролиза полимеров биомассы дрожжей 02.00.21 – химия твердого тела АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Новосибирск – 2010 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения РАН доктор химических наук, профессор Научный руководитель Ломовский Олег Иванович доктор химических наук, профессор Официальные...»

«Юрьева Елена Александровна СОЛИ СПИРОПИРАНОВ: ГАЛОГЕНИДЫ И МЕТАЛЛООКСАЛАТЫ. СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА 02.00.04 - физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Черноголовка – 2009 Работа выполнена в Институте проблем химической физики Российской Академии Наук д.х.н., профессор, академик Научный руководитель : Алдошин Сергей Михайлович доктор физико-математических наук Официальные оппоненты : Шибаева Римма Павловна Институт...»

«Сорокина Наталья Викторовна ИЗУЧЕНИЕ РЕГИОНАЛЬНО-ФОНОВОЙ РАДИАЦИОННОЙ СИТУАЦИИ С ПРИМЕНЕНИЕМ ДОЗИМЕТРИИ И ИССЛЕДОВАНИЙ СОДЕРЖАНИЯ ПРИРОДНЫХ И ТЕХНОГЕННЫХ РАДИОНУКЛИДОВ В МАТЕРИАЛАХ И ПРОДУКТАХ КУЗБАССА Специальность 02.00.04. – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Кемерово 2006 2 Работа выполнена на кафедре физической химии ГОУ ВПО Кемеровский госуниверситет. Научный кандидат физико-математических наук, доцент...»

«Крючков Максим Викторович ПОЛУЧЕНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ РАЗБАВЛЕННОГО АЗОТОМ СИНТЕЗ-ГАЗА 02.00.13 – Нефтехимия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук МОСКВА 2012 Работа выполнена на кафедре Газохимии ФГБОУ ВПО Российский государственный университет нефти и газа имени И.М. Губкина. Научный руководитель : чл.-корр. РАН, доктор химических наук, профессор Лапидус Альберт Львович Официальные оппоненты : Гюльмалиев Агаджан Мирзоевич...»

«МАСЯКОВА ЕЛЕНА НИКОЛАЕВНА СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ СМЕСЕЙ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ВИТАМИНОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ ХЕМОМЕТРИЧЕСКИХ АЛГОРИТМОВ 02.00.02 - аналитическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск – 2009 Работа выполнена на кафедре аналитической химии Омского государственного университета им. Ф.М.Достоевского и в лаборатории физиологии и биохимического анализа Государственного научного учреждения Сибирский...»

«Захаров Андрей Валерьевич КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ НА ОСНОВЕ ПОВЕРХНОСТНОАКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ И ПОЛИЭТИЛЕНИМИНА ДЛЯ РЕАКЦИЙ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ В ЭФИРАХ КИСЛОТ ФОСФОРА 02. 00. 15 – катализ АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань - 2009 Работа выполнена на кафедре общей химической технологии ГОУ ВПО Казанский государственный технологический университет Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Харлампиди Харлампий...»














 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.