WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

На правах рукописи

ЧЕРНЕЙ Николай Васильевич

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТОДОМ ЭПР ИОНОВ

ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ В ОКСИДНЫХ ОПТИЧЕСКИ

АКТИВНЫХ КРИСТАЛЛАХ

02.00.04 – физическая химия

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Новосибирск – 2007

Работа выполнена в Институте неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук

Научный руководитель доктор физико-математических наук Надолинный Владимир Акимович

Официальные оппоненты доктор физико-математических наук Козлова Светлана Геннадьевна (Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН) доктор химических наук Володин Александр Михайлович (Институт катализа СО РАН)

Ведущая организация Институт химической кинетики и горения СО РАН защита состоится « » сентября 2007 г. в 10. на заседании диссертационного совета Д 003.051. в Институте неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН по адресу: просп. Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск,

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН

Автореферат разослан « » августа Изд. лиц. ИД № 04060 от 20.02. Подписано к печати и в свет 22.06.2007.

Ученый секретарь Формат 6084/16. Бумага № 1. Гарнитура “Times New Roman”.

диссертационного совета Печать оперативная. Печ. л. 1,1. Уч.-изд. л. 1,0. Тираж 120. Заказ №49.

кандидат химических наук Л.М. Буянова Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН.

Просп. Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск, 630090.

5. Для кристаллов BGO на основании ЭПР исследований показано,

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

что хром входит в решетку в позицию германия в состоянии Сr4+.

Актуальность темы. Данная работа представляет собой исследоСопоставление поведения ЭПР и оптических спектров при измевание методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) ионов нении содержания вводимой в шихту окиси хрома, показало, переходных металлов в структуре оксидных кристаллов CsLa(WO4)2, что ранее приписываемый оптический спектр хрому в состоянии Cr3+ в действительности определяется ионом хрома Cr4+. KY(WO4)2, La2(WO4)3, CdWO4 (CWO), Bi4Ge3O12 (BGO), KNbO3, Li2Zn2(MoO4)3. Эти кристаллы нашли применение в оптических устНа основании данных полученных из спектров ЭПР для кристалройствах или перспективны в этом отношении.

лов KNbO3 изучены особенности вхождения примеси железа Сцинтилляционные свойства кристаллов BGO используются при изменении его концентрации. Показано, что в структуре кридля детектирования высокоэнергичных фотонов и элементарных чассталла реализуются четыре формы (структурных положений) детиц (детекторы для исследований в области ядерной физики, медицинфектов с участием ионов железа, которые по мере увеличения ские позитронно-эмиссионные томографы). На оптические свойства концентрации трансформируются последовательно один в другой.

BGO (радиационное старение, фотохромия и фоторефракция) влияют Основные научные результаты диссертации опубликованы в сле- примеси переходных металлов.

дующих работах: Перспективная группа сцинтилляционных материалов вольфраматы, сочетают высокую плотность, химическую, термическую, мехаCherney N. V., Nadolinny V. A., Boguslavsky E. G., Influence of iron ническую и радиационную стойкость, малую токсичность и хорошую concentration on its structural position in KNbO3 lattice // Mat. Sci.

технологичность. Используемый в настоящее время в сцинтилляционSemicon. Proc. – 2001. – V. 4. – P. 669-672.

ных детекторах CWO составил конкуренцию BGO в медицинских 2. Cherney N. V., Nadolinny V. A., Pavlyuk A. A., Growth defects и промышленных компьютерных томографах, детекторах рентгеновW+2…W+3 in CdWO4 crystals // Appl. Magn. Reson. –2003. – V. 25. – ского и -излучения. Вольфраматы La2(WO4)3, KY(WO4)2, CsLa(WO4)2, P. 121-127.

используются в качестве активных лазерных материалов ИК-диапаЧерней Н. В., Надолинный В. А., Богуславскёий Е. Г., Численное зона. Известно, что примеси переходных металлов влияют моделирование спектров ЭПР монокристаллов, в среде MATLAB на оптические свойства этих кристаллов.

// Заводская лаборатория. – 2003. – Т. 69. – С. 32-36. В последнее время открываются возможности использования 4. Черней Н. В., Надолинный В. А., Павлюк А. А., ЭПР ионов Gd3+ сцинтилляционных кристаллов легированных молибдатов, позволяющих регистрировать двойной -распад (изотопа 100Mo). Опробованные в калий-иттриевом вольфрамате // ЖСХ. – 2005. – Т. 46. – С. 641к настоящему времени кристаллы простых молибдатов имеют ряд 647.

недостатков, поэтому поиск более эффективных молибдатных криЧерней Н. В., Надолинный В. А., Иванникова Н. В., Особенности вхождения ионов хрома в кристаллическую структуру BGO // ЖСХ. –2005– Т. 46. – С. 444-450.

ров спин-гамильтониана // Заводская лаборатория. –2006.– Т. 72. – С. 20-25.

средней и высокой мощности (замена аргоновых лазеров), перестраиCherney N. V., Nadolinny V. A., Pavlyuk A. A., ESR investigation of ваемых твердотельных лазерах и лазерных микрочипах голубого свеGd3+ ions introduction into the structure of simple and double tung- чения (~ 400нм, высокоплотные оптические хранилища данных, states // Appl. Magn. Reson. – 2007.– V. 33. лазерная печать). На основе KNbO3 удается собирать оптические атмосферной загрязненности). Благодаря сильным фоторефрактивным решает задачу нахождения собственных значений и волновых свойствам, кристаллы KNbO3 с примесями Fe, Mn, Rh подходят функций в общем виде, позволяет автоматически осуществлять в качестве голографических перезаписываемых хранилищ данных подгонку моделированной угловой зависимости спектра ЭПР (особенно с Fe3+/Fe2+). Получение качественных кристаллов KNbO3 к эксперименту. Благодаря использованию современных разрабосопряжено с трудностями (спонтанное растрескивание, окрашивание), ток в среде МATLAB и разработанным критериям сходимости при этом дефекты решетки, образованные внедрением Fe3+/Fe2+ могут удалось существенно сократить время расчета, повысить точность служить стабилизирующим фактором. Линейные электрооптические расчетов параметров, что позволяет оценивать вклады различных и люминесцентные характеристики кристаллов KNbO3 также опреде- искажений в параметры кристаллического поля.

ляются дефектами кристаллической решетки. 2. Используя возможности разработанной программы, впервые изуДля выяснения роли примесей ионов переходных металлов чены особенности вхождения ионов гадолиния в решетку таких в формировании оптических свойств оксидных монокристаллов оптически активных оксидных кристаллов как KY(WO4)2, и определения их возможных практических приложений необходимы CsLa(WO4)2, La2(WO4)3, CdWO4. Во всех перечисленных случаях исследования структурного положения примесных ионов в решетке гадолиний имеет состояние 4f7 (Gd3+) с S = 7/2. На основании покристалла, их зарядового состояния, влияния концентрации примеси лученных параметров спин-гамильтониана из моделирования на процесс дефектообразования. Метод ЭПР решает эти задачи, угловых зависимостей спектров ЭПР определено структурное поесли дефекты кристаллической структуры обладают парамагнитными ложение ионов гадолиния в решетке исследуемых кристаллов.

свойствами (парамагнитные центры), позволяя исследовать электрон- При изовалентном замещении пространственное направление ное состояние атомов примесей и пространственную структуру главных осей D-тензора соответствует симметрии кислородного локального кристаллического поля от их ближайшего окружения. окружения. При гетеровалентном замещении направление главных Ионы переходных металлов в оксидных кристаллах являются осей D-тензора, как правило, не соответствует пространственному нетривиальным случаем в ЭПР спектроскопии, т.к. зеемановское взаи- расположению ближайших атомов кислорода. Предполагается, модействие сравнимо с параметрами тонкой структуры и расчет пара- что такое несоответствие обусловлено наличием ионов компенсаметров спин-гамильтониана (СГ) парамагнитных центров, образован- торов во второй координационной сфере дефекта, ных ионами переходных металлов в оксидных кристаллах требует численных методов решения уравнения Шредингера и специализиров KY(WO4)2 обнаружены и смоделированы с помощью разрабованных компьютерных программ для расчетов.

металлов на их свойства обуславливают актуальность изучения струкв этой области объясняется провалом на широкой линии поглощетуры и электронного состояния ионов переходных металлов в этих кристаллах и разработки программного обеспечения для моделировасостояний спиновой системы.

ния спектров ЭПР парамагнитных центров в монокристаллах и расПроведенные исследования показали, что за сцинтилляционные чета параметров СГ.

Цель работы. Цели настоящего исследования таковы: меди в состоянии Cu2+. На основании анализа рассчитанных c поразработка программного обеспечения для исследования мощью разработанной программы параметров спектра ЭПР Cu2+ сложных ЭПР-спектров ионов переходных металлов в моно- показано, что ионы меди замещают ионы цинка, а направление кристаллах. главных значений g-тензора и А-тензора соответствуют кратчайизучение структуры, электронного состояния, структурного шему расстоянию Zn-Li в соседних кислородных октаэдрах, положения парамагнитных дефектов, образованных ионами соединенных общим ребром.

положения. Эффективный спин Seff = 1/2 обусловлен большим пара- переходных металлов в кристаллической структуре ионных метром тонкой структуры D10-3см-1 (энергия кванта СВЧ D). кристаллов: Gd3+ в CsLa(WO4)2, KY(WO4)2, La2(WO4) В этом случае наблюдаются переходы между энергетическими уровнями нижнего энергетического дублета и описываются эффективным в Li2Zn2(MoO4)3, а также изучения влияния концентрации приспином Seff = 1/2. Спектр Fe3+ в BGO наблюдался ранее и описан в ли- месных ионов на дефектообразование.

тературе. Такой спектр характерен для иона Fe3+ в сильном тетрагоНаучная новизна.

нальном кристаллическом поле. Моделирование спектра ЭПР от ионов железа Fe3+ с литературными параметрами, соответствует нашим эксЭПР спектры в кристаллах и автоматически рассчитывать периментальным данным.

Проведенные методом ЭПР исследования показали, что примесизучены особенности вхождения ионов гадолиния в решетку ные центры в кристаллах Li2Zn2(MoO4)3, отвечающие за сцинтилляцитаких оптически активных оксидных кристаллов онные характеристики кристаллов, образованы ионами меди, элеккак KY(WO4)2, CsLa(WO4)2, La2(WO4)3, CdWO4.

ионами Cu2+ ионов Zn2+/Li+: киДля кристаллов BGO на основании ЭПР исследований покаРис. 6. Положение магнитных осей z слородные октаэдры Zn2+/Li+ парамагнитного центра Li2Zn2(MoO4)3:Cu2+ имеют в структуре два магнит- зано, что хром входит в решетку в позицию германия в структуре кристалла друга на 60°, а магнитные оси СГ направлены в структуре по направНа основании данных, полученных из спектров ЭПР, для крилению, соединяющему два катиона в соседних октаэдрах, соединенсталлов KNbO3 изучены особенности вхождения примеси ных по ребру (рис. 6). Наблюдаемые для ионов меди значения g-факторов и констант СТС соответствуют случаю кислородного октачто в структуре кристалла реализуются четыре формы (струкэдрического окружения.

ВЫВОДЫ

1. Разработана программа для моделирования спектров ЭПР в кри- Практическая значимость. Разработана программа, позволяюсталлах и расчета параметров спин-гамильтониана. Программа щая моделировать сложные спектры ЭПР в монокристаллах, с испольстоянии Cr4+ (рис. 4).

зованием современной теории магнитного резонанса. Программа параллельных вычислений, что позволяет существенно сократить вре- ном положении ионов переходных металлов в оксидных кристаллах полезна для оптимизации условий синтеза оптически активных кри- в литературе, параметры его СГ gx = gy = 1,915(0,004);

На защиту выносятся:

разработанная программа для расчета и моделирования спекобласти, ранее в литературе был отнесен к системе энергетических тров ЭПР в кристаллах путем численного решения задачи В исследуемых нами кристаллах BGO, легированных хромом, наблюрезультаты исследования особенностей вхождения ионов гадо- даются аналогичные оптические спектры поглощения (рис. 5), интенлиния в решетку простых и двойных вольфраматов; сивность которых, также как и ЭПР спектров, прямо коррелирует результаты исследования особенностей проявления ЭПР пере- с концентрацией хрома Cr4+. Проведенные исследования показали, ходов в области квазипересечения уровней энергии; что исследуемых кристаллах Bi4Ge3O12, легированных хромом, ионы результаты определения природы оптических спектров в кри- хрома имеют зарядовое состояние Cr4+ и занимают позицию германия, сталлах BGO, легированных хромом; наблюдаемый в оптических спектрах триплет обусловлен системой результаты определения природы примесных центров, опреде- энергетических переходов Cr4+ в искаженном кристаллическом поле ляющих сцинтилляционные свойства кристаллов симметрии Td.

Li2Zn2(MoO4)3; Результаты исследования зависимости концентрации парамагнитрезультаты исследования концентрационной зависимости ных центров Bi4Ge3O12:Cr4+ от концентрации примеси хрома в шихте структурного положения ионов железа в кристаллах KNbO3. показали неравномерное ее распределение по кристаллу. Кроме того, прослеживается приблизительно прямо пропорциональная зависиЛичный вклад. Автором разработана программа для моделировамость концентрации центров в кристалле от концентрации примеси ния спектров ЭПР и расчета параметров спин-гамильтониана парамагв шихте.

нитных центров в кристаллах, проведены экспериментальные исследоВ образцах BGO, содержащих железо, наблюдается ЭПР парамагвания методом ЭПР примесных центров в кристаллах CsLa(WO4)2, KY(WO4)2, La2(WO4)3, CdWO4, Bi4Ge3O12, KNbO3, и Li2Zn2(MoO4)3, состоянии Fe3+ (6S5/2, электронный спин S = 5/2). Анализ угловой завиа также проведен расчет параметров спин-гамильтониана и моделиросимости показывает, что центр имеет три магнитно-неэквивалентных вание угловых зависимостей спектров ЭПР.

кавшие при низкой концентрации, не наблюдаются. Вместо них воз- Апробация работы. Результаты исследований, представленные никают два новых типа дефекта, спектры ЭПР соответствующих па- в диссертации, докладывались на конференциях ICMAT 2001, Синрамагнитных центров описаны в работе Possenriede E., Schirmer O. F., гапур, VI Voevodsky Conference, Новосибирск, 2002, XL МеждунаDonnerberg H. J. // J. Phys.: Condens. Matter –1989.– V.1. – P.7267 и ин- родной научной студенческой конференции «Студент и научно-техтерпретированы с помощью модели, предложенной в работе Siegel E., нический прогресс», Новосибирск, 2002, XIII Конференция имени Muller K. A. // Phys. Rev. –1979.– V.20. – P.3587, как спектр парамаг- А.В. Николаева, Новосибирск, 2002, 2-я зимняя молодежная школанитного центра, образованного одним типом дефекта в разных фазо- конференция «Магнитный резонанс и его приложения», Санкт-Петербург, 2005, 5th Asia-Pacfic EPR/ESR Symposium, Новосибирск, вых состояниях решетки кристалла. Согласно этим работам, дефект спектр ЭПР второго центра KNbO3:Fe3+ соответствует орторомбиче- Работа выполнена при поддержке проектов «Направленный синской фазе кристаллической решётки (устойчива в интервале темпера- тез неорганических и металлсодержащих соединений, в том числе, тур T = 260K500K), а спектр ЭПР третьего центра KNbO3:Fe3+, соот- создание эффективных лазерных и сцинтилляционных материалов ветствует ромбоэдрической фазе (T = 0K 260K). Наши эксперименмолибдена и вольфрама» в рамках программы РАН №9, и проекта тальные данные, как и данные в вышеупомянутой работе Possenriede E. et. al., указывают на то, что оба спектра одновременно наблюдаются в более широком интервале температур, что не согласуется с изложенсоздания однородных и содержащих низкоразмерные элементы ной гипотезой, а скорее соответствует тому, что в кристалле образуфункциональных материалов с прецизионным контролем их струкются два разных типа дефекта.

Дальнейшее увеличение концентрации ионов железа в кристалле магнитоконцентрированную фазу, в результате чего на фоне спектров 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000 5500 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500 Рис. 4. Угловая зависимость спектра ЭПР кристаллов имеется желBi4Ge3O12:Cr4+ (9,5ГГц, T = 77K). Электронный тый налёт окислов железа экспериментальные данные по исследованию ионов переходных В процессе изучения экспериментальных образцов BGO, содержащих хром, наблюдался спектр ЭПР, парамагнитного центра с электронным спином S = 1, образованного ионами хрома в зарядовом соОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ Вероятнее всего, инверсная линия в спектре ЭПР (рис. 3) является резким провалом на фоне широкой линии поглощения СВЧ. ПровеВведение обосновывает актуальность проделанных исследований денное моделирование поведения уровней энергии и резонансных пеи практическую ценность их объектов, содержит формулировку целей реходов в этой области магнитного поля выявило наличие резонансработы и положений, выносимых на защиту. ных переходов в области «квазипересечения» энергетических уровней Глава 1 содержит литературный обзор исследований вольфрамаможет быть объяснено изменениями вероятности переходов в точке тов, молибдатов и германата висмута, проделанных посвященных исследованию парамагнитных центров в молибдатах и вольфраматах, опубликовано до 1970 года и содержит результаты, что точность определения параметров СГ недостаточна, но более веполученные широко используемыми в то время методами теории возроятно потому, что случаи ЭПР в области отталкивания уровней намущений. Для ионов переходных металлов (используемых в качестве ионов-активаторов оксидных кристаллов), реализуется ситуация, взаимодействием, поэтому очень затруднительно использовать теорию возмущения для нахождения собственных волновых функций и уровГГц удалось получить угловую зависимость сверхтонкой структуней энергии и достигать удовлетворительной точности расчета парары (СТС), которая разрешается для низкополевых резонансных линий.

метров СГ. Для этого требуется моделирование с использованием чисМоделирование показало, что анизотропия СТС вызвана сверхтонким ленных методов диагонализации матриц и нахождения собственных современных компьютеров.

описывающих кристаллическое поле при решении секулярных уравКроме того, приводится обзор программного обеспечения (EPRнений. Аналогичная угловая зависимость СТС наблюдается и в других NMR, Simfonia, EasySpin) для анализа спектров ЭПР, разработанного до настоящего времени. Показано, что рассмотренные программные пакеты обладают рядом недостатков, затрудняющих их использование для моделирования и расчета спектров ЭПР парамагнитных центров, Проведенные исследования показали, что существенную роль в обобразованных ионами переходных металлов в кристаллах.

Показана разовании дефектов кристаллов KNbO3 играет нестехиометрия по канеобходимость разработки программного обеспечения для решения лию. Именно она определяет окраску кристаллов. Экспериментальные этой задачи и сформулированы основные требования к нему. данные позволили установить тот факт, что при наличии дефицита ионов калия при росте кристалла, ионы железа в кристаллической решётке Глава 2 разбита на две части. Первая часть содержит описание основных теоретических основ описания магнитного резонанса, в явном виде связь между различными способами тензорного описаконцентрации, указывает на то, что при низких концентрациях (неконния СГ и основные виды использующихся для этого тензорных спинотролируемая примесь железа, 100ppm) железо входит в регулярную вых операторов. Приведены замечания относительно ограничений тензорного описания и способы его стандартизации.

= -10,9°(0,7°); = 37,5°(0,3°); = 6°(1°) – второе положение, a||Oy(приблизительно), b||Oz, c||Ox).

отметить следующее: в двойных вольфраматах KY(WO4)2, СsLa(WO4)2, лем от локального кислородного окружения (D = 3B20, Е = В22). Разнипостепенно добавляются группы параметров, после добавления очередной группы ца в величине параметра D различных центров определяется разницей некоторое время отводится на оптимизацию, поэтому график позволяет оценить, расстояний Gd – O (до ближайших ионов кислорода) при замещении какой эффект производит каждая группа параметров на степень соответствия моделиионов иттрия и лантана. Если в La2(WO4)3 расстояние La – O лежит рования и эксперимента. Экспериментальные ошибки дают disagreement 0,7.

в пределах 2,45 2,58, то в KY(WO4)2 расстояние Y – O лежит мость спектра ЭПР KY(WO4)2:Gd3+ (9,5ГГц, трах ЭПР с инверсной СВЧ не подтвердилось. Для проверки этого предположения были про- для автоматической оптимизации моделирования. Приведен пример ведены эксперименты по насыщению от СВЧ мощности, фотовозбуж- практических расчетов параметров СГ одного из парамагнитных центров системы CdWO4:Gd3+ (см. рис. 1, 2). Показано, что основной дению различными длинами волн света и неадиабатическому изменению магнитного поля. Во всех рассмотренных случаях основные вклад в СГ этого центра, как и других гадолиниевых центров в вольфлинии спектра ЭПР и инверсная линия имели идентичное поведение. раматах вносят зеемановское взаимодействие и кристаллическое поле, включающее D-тензор и тензорные операторы 4 ранга, а вклад тензорB43 = -2(2)Гаусс; B44 = -1,6(0,6)Гаусс;

ных операторов других рангов пренебрежимо мал.

Глава 3 содержит экспериментальные результаты исследований методом ЭПР Gd3+ в KY(WO4)2, CsLa(WO4)2, La2(WO4)3 и CdWO4, Cr4+ и Fe3+ в Bi4Ge3O12, Fe3+ в KNbO3, Cu2+ в Li2Zn2(MoO4)3 и анализ полуПритом, что расстояние Cd – O в кислородном октаэдре 2,18 2,34, ченных данных для каждого типа кристаллов.

зарядовая компенсация при замещении трехвалентным ионом гадолиИсследование Gd3+ в вольфраматах ния двухвалентного катиона кадмия предположительно осуществляетИоны гадолиния, входящие в кристаллическую структуру вольф- ся межузельным анионом кислорода, присутствие которого снижает рамата имеют зарядовое состояние Gd3+ независимо от того, замещают величину кристаллического поля вблизи иона гадолиния, уменьшая, ли они трехвалентные или двухвалентные катионы. Замещение двухвалентных катионов предполагает наличие зарядового компенсатора замещения ионов La и Y. Значительный разброс расстояний Gd – O в кристаллической структуре, каковым могут быть межузельные анионы кислорода или одновалентные ионы в каких-то соседних положениях (например, Na+, Li+). Зарядовый компенсатор вызывает ис- B2 = 212(9)Гаусс; B22 = -90(20) Гаусс;

кажение кристаллической структуры и, тем самым, наличие низкоB43 = 1(3) Гаусс; B44 = 1(2) Гаусс; C41 = 0(1) Гаусс; C42 = 0,4(0,9) Гаусс;

симметричных частей кристаллического поля. Другая причина искажений локального окружения – это разница в ионных радиусах Gd3+ C43 = 2(3) Гаусс; C44 = -1(1) Гаусс;

Ионные радиусы Gd3+ - 0,938 (в координации 6) и 1,053 (в ко- второе положение, a||Ox, b||Oy, c||Oz(приблизительно)).

ординации 8); Y3+ - 1,019 (в координации 8); La3+ - 1,16 (в коорди- В кристалле KY(WO4)2 ЭПР спектр Gd3+ описывается параметнации 8), Cd2+ - 0,95 (в координации 6). Меньший ионный радиус рами СГ:

гадолиния по отношению к радиусам La3+, Cd2+ способствует замеще- B20 = 416(6)Гаусс; В22 = -180(10)Гаусс;

нию последних в вольфраматах.

Два магнитно-неэквивалентных положения для ионов Gd3+, B43 = 0(2)Гаусс; B44 = -0,6(0,6)Гаусс; C41 = -0,1(0,9)Гаусс;

наблюдаемые в La2(WO4)3, обусловлены наличием двух типов регулярных позиций La3+ в решетке (случай изовалентного замещения). ( = -72,7°; = 18,4°; = 73,9°, 202||Ox (приблизительно), -b||Oy, c||Oz).

Для CdWO4:Gd3+ наблюдается два типа структурного положения В кристалле CsLa(WO4)2 ЭПР спектр Gd3+ описывается параметионов гадолиния: для одного из них наблюдается одно магнитно-неэк- рами СГ:

вивалентное положение, отражающее симметрию ближайшего кисло- B20 = 325(1)Гаусс; В22 = 0(1)Гаусс;

родного окружения, для второго центра два магнитно-неэквивалент- B40 = -0.49(0,02)Гаусс; B41 = -2(1)Гаусс; B42 = 0,15(0,07)Гаусс;

ных положения, которые могут объясняться наличием одновалентного B43 = 1(3)Гаусс; B44 = 1,1(0,1)Гаусс; C41 = 0,1(0,1)Гаусс;

катиона М+ компенсатора заряда в соседнем кислородном октаэдре. C42 = 0,1(0,1)Гаусс; C43 = -0,1(0,4)Гаусс; C44 = 0,4(0,1)Гаусс;

Направления по кратчайшему расстоянию между Gd3+ и М+ лежат ( = -2°(1°); = -4,3°(0,1°); = 4°(1°), a||Ox, b||Oy, c||Oz) в плоскости кристаллографических осей b и c, В кристалле La2(WO4)3 ЭПР спектр Gd3+ описывается параметчто согласуется с рассчитанными из эксперимента направлениями маг- рами СГ:

Параметры тонкой структуры основного парамагнитного центра В22 = -60(4)Гаусс (-46(4)Гаусс второе положение);

B20 = 262(6)Гаусс (D = 786(18)Гаусс); В22 = E = -92(9)Гаусс, B43 = -2(1)Гаусс; B44 = -1,6(0,3)Гаусс; C41 = -1,4(0,3)Гаусс;



 
Похожие работы:

«Евстигнеева Мария Александровна СТРУКТУРА И СВОЙСТВА СМЕШАННЫХ ТЕЛЛУРАТОВ (АНТИМОНАТОВ) ЩЕЛОЧНЫХ И ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ Специальность 02.00.04 – Физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Ростов-на-Дону 2014 Работа выполнена на кафедре общей и неорганической химии Федерального государственного автономного образовательного учреждения высшего профессионального образования Южный федеральный университет. Научный руководитель :...»

«Саяпин Юрий Анатольевич СИНТЕЗ 2-(ХИНОЛИН-2-ИЛ)ТРОПОЛОНОВ И НОВЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СИСТЕМ НА ОСНОВЕ РЕАКЦИЙ О-ХИНОНОВ С МЕТИЛЕНАКТИВНЫМИ ГЕТЕРОЦИКЛАМИ 02.00.03 – органическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Ростов-на-Дону – 2006 2 Работа выполнена в НИИ физической и органической химии Ростовского государственного университета Научный руководитель : доктор химических наук, старший научный сотрудник, Комиссаров Виталий...»

«ИОЩЕНКО ЮЛИЯ ПАВЛОВНА ПОЛУЧЕНИЕ И ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИМОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСОВ ХИТОЗАНА С БЕЛКАМИ И ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИМИ ПОЛИМЕРАМИ Специальность 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Волгоград – 2006 www.sp-department.ru 2 Работа выполнена на кафедре Химическая технология полимеров и промышленная экология Волжского политехнического института (филиал) Волгоградского государственного технического...»

«КУРОЧКИН СЕРГЕЙ АЛЕКСАНДРОВИЧ КИНЕТИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ СИНТЕЗА СВЕРХРАЗВЕТВЛЕННЫХ ПОЛИМЕРОВ МЕТОДОМ ТРЕХМЕРНОЙ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Черноголовка – 2008 www.sp-department.ru Работа выполнена в Институте проблем химической физики РАН Научный руководитель : кандидат химических наук Грачев Вячеслав Петрович Официальные оппоненты : доктор химических наук,...»

«Меньшова Марина Анатольевна СИНТЕЗ И ПРЕВРАЩЕНИЯ АЛКИЛ-, АРИЛ-, (ГАЛОГЕН)ЗАМЕЩЕННЫХ-2-ПЕНТЕН-1,5-ДИОНОВ С N,N(O,S)-БИНУКЛЕОФИЛЬНЫМИ РЕАГЕНТАМИ 02.00.03 – органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Саратов - 2011 Работа выполнена на кафедре химии и методики обучения ФГБОУ ВПО Саратовский государственный университет им. Н.Г.Чернышевского Научный руководитель : доктор химических наук, доцент Пчелинцева Нина Васильевна...»

«КОВАЛЕНКО ТАТЬЯНА АЛЕКСАНДРОВНА ИССЛЕДОВАНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ СОРБЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ И ИОНОВ МЕТАЛЛОВ НА УГЛЕРОДМИНЕРАЛЬНЫХ СОРБЕНТАХ, ПОЛУЧЕННЫХ ИЗ САПРОПЕЛЕЙ 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Тюмень – 2010 Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Омский государственный университет им. Ф.М. Достоевского на кафедре...»

«Дергунова Елена Сергеевна НОВЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫХ СОЕДИНЕНИЙ, ОСНОВАННЫЕ НА ИММУНОХИМИЧЕCКИХ РЕАКЦИЯХ НА ПОВЕРХНОСТИ ПЬЕЗОКВАРЦЕВЫХ СЕНСОРОВ 02.00.02 – аналитическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Воронеж – 2007 2 Работа выполнена на кафедре химии Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Липецкий государственный технический университет Научный руководитель :...»

«Беликов Николай Евгеньевич РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ ПОЛУЧЕНИЯ И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ НОВЫХ ФОТОХРОМНЫХ МЕТОК (02.00.10 – Биоорганическая химия) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2011 Работа выполнена на кафедре биотехнологии и бионанотехнологии Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М.В.Ломоносова. Научный руководитель : доктор химических наук Ходонов Андрей Александрович Официальные оппоненты :...»

«Савчук Сергей Александрович Новые методические подходы к контролю качества алкогольной продукции и к выявлению наркотических веществ в биологических средах хроматографическими и хромато-масс-спектрометрическими методами Специальность 02.00.02 – Аналитическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Санкт-Петербург 2012 г. Работа выполнена в лаборатории токсикологии Национального научного...»

«Цюпко Татьяна Григорьевна Аналитические решения при определении некоторых показателей безопасности и качества пищевых продуктов Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук 02.00.02 - аналитическая химия Краснодар – 2012 Работа выполнена на кафедре аналитической химии ФГБОУ ВПО Кубанский государственный университет Научный консультант : доктор химических наук, профессор Темердашев Зауаль Ахлоович Официальные оппоненты : чл.-корр. АНБ, доктор...»

«ПОТАПОВ АНДРЕЙ ЮРЬЕВИЧ АМИДИНЫ И ИХ СТРУКТУРНЫЕ АНАЛОГИ В НОВЫХ КАСКАДНЫХ РЕАКЦИЯХ ГЕТЕРОЦИКЛИЗАЦИИ Специальность 02.00.03 – Органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Воронеж - 2014 2 Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Воронежский государственный университет (ФГБОУ ВПО ВГУ) Научный консультант : доктор химических наук, профессор Шихалиев...»

«ШПАНЧЕНКО Ольга Валерьевна ФУНКЦИОНАЛЬНАЯ ТОПОГРАФИЯ ТРАНСПОРТНО -МАТРИЧНОЙ РНК 02.00.10 - биоорганическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени доктора химических наук Москва - 2010 г. 2 Работа выполнена на кафедре Химии природных соединений Химического факультета Московского государственного...»

«ЛИ ВИТАЛИЙ МОЕСЕЕВИЧ СИНТЕЗ АЗА-ДИАРИЛЭТИЛЕНОВ ДЛЯ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ФОТОПЕРЕКЛЮЧАТЕЛЕЙ И ЛОГИЧЕСКИХ УСТРОЙСТВ 02.00.03 – органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Черноголовка – 2011 Работа выполнена в лаборатории органической и супрамолекулярной фотохимии отдела нанофотоники Института проблем химической физики РАН Научный руководитель : доктор химических наук Будыка Михаил Федорович Официальные оппоненты : доктор химических...»

«ИМБС Татьяна Игоревна ПОЛИСАХАРИДЫ И НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ МЕТАБОЛИТЫ НЕКОТОРЫХ МАССОВЫХ ВИДОВ БУРЫХ ВОДОРОСЛЕЙ МОРЕЙ ДАЛЬНЕГО ВОСТОКА РОССИИ. СПОСОБ КОМПЛЕКСНОЙ ПЕРЕРАБОТКИ ВОДОРОСЛЕЙ. 02.00.10 биоорганическая химия Автореферат Диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Владивосток 2010 Диссертация выполнена в Тихоокеанском институте биоорганической химии Дальневосточного отделения Российской академии наук, г. Владивосток Научный руководитель : Звягинцева...»

«СУСЛОВ ЕВГЕНИЙ ВЛАДИМИРОВИЧ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ НЕКОТОРЫХ,-НЕНАСЫЩЕННЫХ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С НУКЛЕОФИЛАМИ В ПРИСУТСТВИИ ОСНВНОГО ЦЕОЛИТА Cs (02.00.03 - органическая химия) Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Новосибирск – 2009 Работа выполнена в Новосибирском институте органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН Научный руководитель : доктор химических наук, с.н.с. Салахутдинов Нариман Фаридович Официальные оппоненты : доктор...»

«Соловьев Павел Андреевич Синтез 5-ацилзамещенных пиримидин-2-иминов и пиримидин-2-онов 02.00.03 – органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва, 2009 Работа выполнена на кафедре органической химии им. И.Н.Назарова Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова Научный руководитель : Доктор химических наук, профессор Шуталев Анатолий Дмитриевич Официальные оппоненты : Доктор...»

«Астахов Александр Владимирович СИНТЕЗ 1,2,4-ТРИАЗОЛОПИРИМИДИНОВ НА ОСНОВЕ РЕАКЦИЙ 1-ЗАМЕЩЕННЫХ 3,5-ДИАМИНО-1,2,4-ТРИАЗОЛОВ С 1,3-БИЭЛЕКТРОФИЛЬНЫМИ РЕАГЕНТАМИ Специальность 02.00.03 – “Органическая химия” АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Ростов-на-Дону - 2011 2 Работа выполнена в Южно-Российском государственном техническом университете (Новочеркасском политехническом институте) на кафедре Технология неорганических и органических...»

«Хомишин Дмитрий Владимирович Получение изопреноидов и реакции их аллильной системы в синтезе монотерпенов с модифицированным углеводородным скелетом 02.00.03 Органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва 2012 год Работа выполнена в Лаборатории тонкого органического синтеза Института элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) и на кафедре Химии и технологии биомедицинских...»

«Новикова Светлана Александровна СИНТЕЗ И ТРАНСПОРТНЫЕ СВОЙСТВА МЕМБРАННЫХ МАТЕРИАЛОВ С МЕТАЛЛСОДЕРЖАЩИМИ ЧАСТИЦАМИ (Co, Ni, Cu, Ag) 02.00.04-физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2010 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН Научный руководитель : член -корреспондент РАН, профессор Ярославцев Андрей Борисович Официальные оппоненты :...»

«ПОДЛИПСКАЯ Татьяна Юрьевна СТРУКТУРА МИЦЕЛЛЯРНЫХ НАНОРЕАКТОРОВ TRITON N-42 ПО ДАННЫМ ИК-ФУРЬЕ И ФОТОН-КОРРЕЛЯЦИОННОЙ СПЕКТРОСКОПИИ 02.00.04 физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Новосибирск 2011 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Научный руководитель : доктор химических наук Булавченко Александр Иванович Официальные оппоненты : доктор...»










 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.