WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

На правах рукописи

РУСИНА ИРИНА ФЕДОРОВНА

ХЕМИЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ МЕТОДЫ В ИССЛЕДОВАНИИ

ИНГИБИРОВАННОГО ОКИСЛЕНИЯ

02.00.15 – кинетика и катализ

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени

кандидата химических наук

Москва – 2011

Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте химической физики им. Н.Н.Семенова РАН

Научный руководитель доктор химических наук, профессор Касаикина Ольга Тарасовна

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Заиков Геннадий Ефремович доктор химических наук, профессор Мельников Михаил Яковлевич

Ведущая организация: Учреждение Российской академии наук Институт проблем химической физики РАН

Защита состоится 2011 года вна заседании Диссертационного совета Д 002.012.02 при Учреждении Российской академии наук Институте химической физики им. Н. Н.Семенова РАН по адресу: 119334, Москва, Косыгина, д. 4, актовый зал.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Учреждения Российской академии наук Института химической физики им. Н.Н.Семенова РАН

Автореферат разослан _ 2011г.

Ученый секретарь диссертационного совета Д 002.012. кандидат физ.-мат. наук Голубков М.Г.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы Окисление веществ молекулярным кислородом - одна из фундаментальных реакций в химии и биологии. Реакции окисления играют важную роль в технике как источник энергии благодаря сгоранию топлива в различного рода двигателях, в химической технологии для получения кислородсодержащих продуктов.

Биохимическое окисление органических веществ является основой жизнедеятельности живых организмов. С другой стороны, именно окислительные процессы ответственны за нежелательную окислительную деструкцию органических веществ и материалов. Старение живых организмов и многие болезненные состояния и патологии также в значительной степени обусловлены неконтролируемыми окислительными процессами.





Поскольку молекула атмосферного кислорода является бирадикалом (3О2), процессы окисления развиваются, как правило, по свободно-радикальному механизму. Свободные радикалы, образующиеся в процессах окисления, способны обратимо или необратимо разрушать вещества многих химических классов, включая углеводороды, белки, свободные аминокислоты, липиды и липопротеины, углеводы и другие макромолекулы. Поэтому в химических и биохимических системах процессы окисления регулируются катализаторами, ферментами, антиоксидантами и т.д. В большинстве пищевых продуктов, лекарствах и косметических средствах наиболее уязвимыми по отношению к кислороду являются липидные компоненты, и именно их окислительная деструкция обусловливает потерю качества и резкое ухудшение органолептических и потребительских свойств. Ненасыщенные липиды являются структурными компонентами биологических мембран, и с их пероксидным окислением, которое является показателем окислительного стресса, связывают такие патологии, как заболевания сердечно-сосудистой, нервной систем, легких, глаз, крови и старение организма человека. Окислительный стресс развивается при острой коронарной патологии, инсультах, кардиохирургических вмешательствах, при трансплантации органов и тканей, и операциях на легких. Поэтому проблеме регулирования процессов окисления в химических и биохимических системах уделялось и уделяется большое внимание специалистов разных областей науки, промышленности и медицины. В последние годы наблюдается исследовательский и потребительский бум в области получения и практического применения индивидуальных антиоксидантов и их смесевых композиций, резко возрос интерес к природным и пищевым антиоксидантам, их возможным сочетаниям в различных продуктах, пищевых добавках, экстрактах, лечебных и витаминных препаратах.

Это поставило задачу выявления ключевых кинетических характеристик инструментальных методов их определения. В ИХФ РАН были выполнены основополагающие работы по созданию хемилюминесцентных (ХЛ) методов исследования химических реакций в жидкой фазе, создана оригинальная фотометрическая аппаратура для регистрации ХЛ и разработаны количественные ХЛ методы исследования кинетики и механизма процессов окисления. В данной работе измерение кинетики ХЛ использовано для исследования эффективности индивидуальных антиоксидантов разных классов и оценки антиокислительной активности смесевых композиций антиоксидантов в растительных маслах, пищевых, косметических и лекарственных продуктах.

Работа выполнялась в соответствии с планами научно-исследовательских работ ИХФ РАН.

количественных характеристик ингибированного окисления углеводородов и антиокислительного действия индивидуальных антиоксидантов и их смесей.

Научная новизна Предложен оригинальный прямой ХЛ метод определения элементарных констант скорости рекомбинации пероксирадикалов и их гибели на ингибиторе по начальным участкам кинетической кривой уменьшения ХЛ в нестационарном режиме при введении ингибитора.

Определены константы скорости квадратичного обрыва цепей для ряда ненасыщенных соединений – производных циклогексена.





стехиометрические коэффициенты обрыва цепей - для ряда природных фенольных кислот и новых синтетических антиоксидантов – производных бензимидазола, пиридина и гидрированных хинолинов, проведен анализ соотношения структураактивность.

Разработан алгоритм ХЛ оценки антиокислительной активности сложных смесевых композиций, содержащих антиоксиданты, включающей определение содержания антиоксидантов и эффективной константы скорости обрыва цепей.

Практическая значимость Разработаны ХЛ-методики количественного анализа содержания и активности антиоксидантов (в том числе и водорастворимых) в сложных системах. Показано, что наиболее быстрым, чувствительным и информативным методом для оценки содержания и качества антиоксидантов в смесях является ХЛ метод, который можно рекомендовать для получения экспресс-характеристик изменений антиоксидантов в продуктах и материалах при длительном хранении.

На основе разработанного алгоритма ХЛ оценки антиокислительной активности сложных смесевых композиций, содержащих антиоксиданты, определено содержание антиоксидантов и измерены эффективные константы скорости обрыва цепей в разнообразных продуктах – нефтях, растительных жирах и маслопродуктах, ряде лекарственных и косметических препаратов.

Апробация работы и публикации Материалы диссертации докладывались на многочисленных Международных и Всероссийских научных конференциях разного уровня и ежегодных конференциях ИХФ РАН.

Публикации По материалам диссертационной работы опубликовано 17 статей.

Личный вклад соискателя Результаты, представленные в диссертационной работе, получены лично автором или при его непосредственном участии.

Объем и структура работы Диссертационная работа изложена на 137 страницах машинописного текста, включает 35 рисунков, 12 таблиц и список литературы из 198 наименований.

Диссертация состоит из введения, 5 глав, выводов и списка литературы.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении определены основные задачи диссертации, фундаментальные и прикладные проблемы, на решение которых направлена работа.

Глава I. Литературный обзор В литературном обзоре рассмотрены основные положения теории жидкофазного окисления и механизмов действия антиоксидантов, представлены результаты исследования физико-химической природы хемилюминесценции (ХЛ) в радикально-цепных процессах окисления и влияния различных факторов на интенсивность ХЛ, дано описание различных методов оценки эффективности антиоксидантов.

Глава II. Экспериментальная часть Измерения интенсивности хемилюминесценции (ХЛ) проводили на фотометрической установке СНК-7 (ИХФ РАН), постоянная времени =1 сек, световой поток ~103 фотонов/с., активаторы ХЛ 9,10-дибромантрацен или хелат европия (Eu3+-1,10-фенантролин-трис-теноил-трифторацетонат). Для измерений ХЛ в нестационарном режиме были повышены аппаратурные скоростные характеристики (уст.0,2 сек.), а также разработана система быстрого (01 сек.) вброса компонентов.

Углеводороды (табл.1), ингибиторы (табл.2-4), инициаторы и растворители очищали по известным методикам.

Глава III. Определение констант скоростей элементарных реакций обрыва цепей в процессах окисления углеводородов и липидов ХЛ методами Окисление углеводородов и липидов (RH) развивается по цепному свободнорадикальному механизму, ключевыми стадиями которого являются инициирование, продолжение и обрыв цепи:

Продолжение цепей:

Здесь R·, RО2·,- свободные радикалы, I – инициатор, ROOH – гидропероксид, первичный продукт окисления. Концентрация RO2 в цепном процессе зависит от величин скоростей инициирования и гибели радикалов, и в случае квадратичной гибели RO2 по реакции диспропорционирования, квазистационарная концентрация RO2 равна:

ХЛ возникает, как правило, в экзотермической реакции квадратичной гибели пероксильных радикалов RO2. В этой реакции образуются возбужденные карбонильные соединения (ket*), которые переходят в основное состояние с испусканием фотона (h ). При постоянной скорости инициирования свободных радикалов (Wi) ХЛ характеризуется определенным для каждого углеводорода уровнем интенсивности I0 ~ [RO2·]2, зависящим от концентрации пероксирадикалов и других и характеристик (квантовых выходов возбуждения и излучения ХЛ), определяющих коэффициент пропорциональности.

ln (1+i1/2)/(1-i1/2) =2(Wi·kt)1/2 t+const (2), полученным интегрированием дифференциального уравнения для скорости изменения [RO2·]: d RO·2 /dt = wi – k6(RO·2)2 или di/dt = 2 i (1-i)(Wi·kt)1/2 (3) Рис.1. Кинетическая кривая хемилюминесценции в начальной нестационарной стадии реакции окисления кумола (1) при быстром введении О2 в систему и ее спрямление (2) в координатах: ln (1+i1/2)/(1-i1/2) t; А – кумол (20% в хлорбензоле), Wi =4,7·10-9 М/с;

60°С; В – н-декан (10% в хлорбензоле), Wi =2,5·10-7 М/с; 60°С, [хелат Eu] = 0,4 мМ.

Константа скорости рекомбинации пероксидных радикалов kt определяется обычно по тангенсу угла наклона анаморфозы, построенной в координатах уравнения (2). Однако, величину kt можно определить также по tg угла наклона касательной к кинетической кривой ХЛ в точке перегиба, при d2i/dt=0, соответствующей значению i = 1/3. В таблице 1 представлены значения kt, определенные для ряда углеводородов из кинетических кривых ХЛ, аналогичным рис.1, из наклона анаморфоз и по наклону касательной в точке перегиба. Видно, что получаются близкие значения.

Таблица 1. Константы скорости реакций обрыва цепи при окислении Изопропилбензол С6Н5СН(СН3) Этилбензол С6Н5СН2(СН3) н-Пропил бензол С6Н5СН2СН2СН Дифенилметан (С6Н5)2СН Толуол С6Н5СН Фенилциклопентан ц-С5Н9С6Н Фенилциклогексан ц-С6Н11С6Н Октан СН3 (СН2)6СН Додекан СН3(СН2)10СН Циклогексан ц-С6Н Циклогексен ц-С6Н Октен- СН2=СН-(СН2)5СН Дибутиловый эфир н-С3Н7СН2ОСН2С3Н (R)-(+)-Лимонен С10Н -Ионон С13Н20O Ошибка в измерении констант kt и kinh 10%.

В присутствии ингибиторов (InH) обрыв цепей увеличивается вследствие участия ингибитора в реакциях:

Эти реакции приводят к уменьшению концентрации RO·2 и интенсивности ингибиторов (рис.2) позволяет определить величину константы скорости реакции RO·2 с ингибитором, kinh, и стехиометрического коэффициента обрыва цепей, f, показывающего, сколько цепей (радикалов) обрывается при участии одной молекулы ингибитора.

Рис. 2. Кинетические кривые тушения ХЛ в процессе окисления кумола при добавлении 3,5·10-7 М ионола (а) и 0,9·10 -6 М хромана (б); Wi =2,9·10-9 М/с; 40°С.

Площадь над кривой тушения (S1) пропорциональна количеству свободных радикалов, которые погибают на ингибиторе. Зная скорость инициирования (Wi) и концентрацию введенного ингибитора [InH], измерив площадь S1 и пронормировав ее на площадь S0, равную сумме площадей над и под кинетической кривой ХЛ, которая пропорциональна суммарному количеству перекисных радикалов, образовавшихся в реакции за время периода индукции, можно рассчитать стехиометрический коэффициент ингибирования для введенного ингибитора:

Величину константы скорости реакции RO·2 с ингибитором, точнее отношение kinh/kt1/2, при небольшой глубине тушения ХЛ рассчитывали по формуле:

kinh/ kt1/2= {(1-imin) Wi1/2}/(2·[InH]·i1/2) (5) Таблица 3. Кинетические характеристики ингибирующего действия производных гидрированных хинолинов и бензимидазолов (этилбензол,60 С) *Гидрированные хинолины синтезированы в ИОХ РАН;

**Производные имидазола синтезированы в ИБХФ РАН(проф.Смирнов Л.Д.) Ошибка в измерении kinh 10%.

В случае достаточно больших концентраций ингибиторов, когда наблюдается полное тушение ХЛ, величину kinh/kt1/2 можно рассчитать по наклону касательной к кинетической кривой ХЛ на подъеме в точке перегиба:

С использованием формул 4-6 были определены кинетические характеристики ингибирующего действия для большого числа синтетических и природных ингибиторов разных классов: производных гидрированных хинолинов и 5гидроксибензимидазола (таблица 2), природных фенольных ингибиторов (таблица 3), производных пиридина (таблица 4).

Таблица 3. Кинетические характеристики ингибирующего действия природных фенольных ингибиторов (этилбензол, 60 С) Дигидроксибензойная Ошибка в измерении kinh 10%.

Необходимо отметить, что хотя константы скорости квадратичного обрыва цепи kt для разных углеводородов сильно зависят от структуры RO2-радикалов и составляют для первичных, вторичных и третичных алкилпероксильных радикалов 108, 105 106, 103 104(Мс)-1 соответственно (табл. 1), величина kinh в меньшей степени зависит от структуры алкилпероксидных радикалов и, в основном, определяется различием в реакционной способности антиоксидантов (табл.1).

Поэтому сравнительное изучение активности разных ингибиторов методами ХЛ, анализ соотношения структура ингибитора - активность обычно проводят для реакций ингибиторов с RO·2 в модельных алкилароматических углеводородах кумоле, этилбензоле или дифенилметане, в которых известны эмиттеры и квантовые выходы ХЛ.

Таблица 4.. Кинетические характеристики ингибирующего действия Ошибка в измерении kinh 10%.

представленных в табл.2-5 рядов показал, что наибольшую ингибирующую активность проявляют гидроксизамещенные в ароматическом ядре азотные гетероциклические соединения ряда гидрированного хинолина и имидазола и дигидроксифенолы. Эти соединения характеризуются высокими значениями kinh и образованием при взаимодействии с RO·2 Н-донорных радикалов In*, не участвующих в передаче цепи. Местом первичной радикальной атаки является группа ОН.

Рис.3. Кинетические кривые тушения ХЛ (1) в инициированном окислении кумола (а) и этилбензола (б) добавкой ионола 0,003 мМ (а) и 0,002 мМ и полулогарифмические анаморфозы (2) в координатах уравнения (*); Wi·109 Мс-1: 84,3(а); 0,15 (б); 60оС;

активатор – хелат европия (0,05мМ.).

Теоретический анализ кинетики уменьшения концентрации RO·2, и следовательно, ХЛ в нестационарном режиме при введении ингибитора, т.е. на начальных участках кинетических тушения ХЛ, показал, что при невысоких Wi, обеспечивающих относительно длительное (десятки секунд) время жизни RO·2, и небольших добавках ингибиторов, снижающих концентрацию RO·2 не более чем в 3 раза, можно в одном опыте определить значения kinh и kt. Из линейной анаморфозы кинетической кривой тушения ХЛ в координатах интегрального уравнения 7 (аналогично рис.3), описывающего кинетику после вброса ингибитора ln {(i1/2 + imin-1/2)/i1/2 – imin1/2} = kэф·t + ln (1 + imin-1/2)/(1 – imin1/2} (7) определяется величина kэф = величинами kinh и kt зависимостью:

Сочетая уравнения 5 и 8, получаем:

По данным рис. 3 с использованием формул 8, 9 и 10 были рассчитаны значения констант скоростей: для ионола в кумоле kinh =(1, 2kt=(9, 0,4)107 л/моль с, что вполне согласуется с литературными данными.

2kt=(3, регистрировать начальный нестационарный участок кинетической кривой тушения ХЛ после введения ингибитора (рис.4 и 5), величину kinh можно сразу оценить по формуле:

Глава IV. Особенности и возможности определения количественных характеристик антиокислительных свойств масел и маслосодержащих Жиры и масла являются относительно легко окисляющимися продуктами, стабилизаторов-антиоксидантов, которые расходуются в первую очередь, защищая основной продукт от окислительной порчи, препятствуя самовозгоранию и прогорканию при хранении масел. Поэтому содержание антиоксидантов в маслах и маслосодержащих продуктах является важной характеристикой их стабильности и времени хранения. В данном разделе представлены результаты определения качества и количества антиоксидантов в разных жиросодержащих продуктах:

растительных маслах, животных и кондитерских жирах, кремах, нефтях.

4.1. Определение содержания антиоксидантов и их антирадикальной активности в образцах кондитерского жира разными способами.

Сравнительная оценка ряда методов определения антиокислительной кондитерского жира, производимого ООО «ЭФКО-Слобода». Образцы 1 и относятся к кондитерским жирам специального назначения для изготовления дезодорированных растительных масел. По жирнокислотному составу 1 и практически совпадают, но продукты на их основе сильно различались по качеству.

АИБН, wi=6 10-7 M/c, 600C 0, 0, 0, 0, 0, 0, оливкового масла (3), wi=6 10-8 M/c, 600C.

Содержание антиоксидантов (InH) определяли несколькими способами.

1) По величине периода индукции ( ) на кинетических кривых поглощения О2 при окислении раствора жира с добавкой инициатора АИБН, обеспечивающего постоянную фиксированную скорость инициирования радикалов (Wi) (рис.6.1);

2) По величине периода индукции в поглощении О2 при инициированном окислении модельного субстрата – природного олефина лимонена (LН) в присутствии небольших добавок исследуемого жира (рис.6.2). 3) По величине периода индукции в расходовании -каротина (вит.А) в присутствии добавок жира относительно периодов индукции, обусловленных добавками -токоферола (рис.6.3). 4) ХЛ методом по кинетике тушения ХЛ в инициированном окислении этилбензола добавками жира (рис.6.4). В этом случае не только определяли содержание InH (см. уравнение):

но и по уравнению 5 оценивали константу скорости реакции InH с радикалами (kinh), характеризующую эффективность и в определенной мере природу ингибитора.

Таблица 6. Определение содержания антиоксидантов и их антирадикальной активности в образцах кондитерского жира разными способами жире лимонене с добавками жира -каротина *По кинетике ХЛ (уравнение 6) определяли kinh,(Мс)- На этом примере показано, что сочетание кинетических методов позволяет дать оценку антиокислительного потенциала жира или маслосодержащего продукта, что, несомненно, является показателем его качества и безопасности. Наиболее быстрым, чувствительным и информативным методом для оценки содержания и рекомендовать для получения экспресс-характеристики изменений жира при длительном хранении.

4.2. Определение содержания антиоксидантов в образцах нефти из различных Сырая нефть обычно содержит антиоксиданты такие как фенольные, серу- и азот содержащие гетероциклические соединения, которые в процессе переработки частично переходят в нефтепродукты. В данном разделе представлены результаты определения содержания антиоксидантов в образцах нефти из различных месторождений Апшерона (Азербайджан). Определение проводили ХЛ методом по тушению ХЛ в инициированном АИБН окислении кумола микродобавками нефти.

В таблице 7 приведены данные, характеризующие содержание антиоксидантов в образцах нефти и эффективные константы скорости их взаимодействия с пероксирадикалами (kinh.), измеренные ХЛ методом в сравнении с аналогичными характеристиками, полученными из анализа кинетических кривых поглощения О при окислении кумола с добавками нефти.

Таблица 7. Определение содержания антиоксидантов и их антирадикальной активности в образцах нефти из различных месторождений Апшерона * Эти характеристики получены из кинетических кривых поглощения О2 при окислении кумола с добавками нефти. Ошибка в измерении констант скоростей реакций 10%.

Необходимо отметить, что оба метода – кинетические, но измерения поглощения О2 проводятся при Wi ~10-710-8 М/с, а ХЛ при Wi ~10-910-10 М/с, и добавки нефти, оказывающие измеримый ингибирующий эффект, в случае ХЛ измерений в раз меньше (0,0002 мл/5 мл реакционной смеси). Поэтому при измерении тушения ХЛ, меньше вклад побочных реакций соокисления компонентов нефти и модельного углеводорода (кумола). Высокая чувствительность ХЛ установки позволила измерить содержание и оценить для водорастворимых антиоксидантов, переходящих в водную фазу при контакте нефти с водой (столбцы 6 и 7 в таблице 7).

Глава V. Определение количественных характеристик антиокислительных свойств водно-органических эмульсий и биообъектов В данном разделе представлены данные по анализу антиоксидантов (АО) в различных продуктах с высоким содержанием воды, в том числе в гомогенатах тканей, полученные путем измерения тушения ХЛ при окислении кумола и/или этилбензола микродобавками исследуемых продуктов. Такие продукты содержат водо- и маслорастворимые антиоксиданты. Специально выполненные контрольные измерения показали, что переход водорастворимых АО в алкилароматическую среду происходит быстро и не является лимитирующей стадией в измерениях, практически не влияет результаты расчета содержания АО. На рис.7 показано, что на кинетических кривые тушения ХЛ одинаковыми количествами фенозанакислоты (2), добавленного из раствора в бензоле и калиевой солью этой кислоты (1) из водного раствора площади затушенной ХЛ над кривыми 1 и 2 одинаковы, и, следовательно, концентрация АО вычисленная из этих площадей по формуле (12), одинакова и равна концентрации введенного ингибитора.

Эти контрольные измерения позволили впервые применить методику анализа содержания АО непосредственно в исследуемом водорастворимом продукте (гомогенате), отказавшись от сложной и длительной процедуры экстрагирования АО органическими растворителями. Таким образом, был проведен анализ содержания АО в разных сортах яблок и картофеля и изменения АО в ходе хранения. Проведен анализ антирадикальных свойств разных косметических и лечебных препаратов фирмы «Доктор Нона», разработана специальная методика сохранения и подготовки плазмы крови к ХЛ измерениям и проанализировано содержание АО в плазме в норме и под влиянием разных патологий (рис.8).

Высокая чувствительность измерений ХЛ дала возможность проанализировать динамику изменений АО в плазме крови животных при введении экзогенных антиоксидантов.

Таблица 8. Изменение эффективной концентрации АО и kinh в плазме крови собаки после одноразового приема 2-х капсул препарата «Оксин»

В качестве примера в таблице 8 приведены данные об изменении эффективных концентрации АО и kinh в плазме крови собаки после одноразового приема 2-х капсул препарата «Оксин», содержащего сильные антиоксиданты. Видно, что реакция организма на введение более сильного антиоксиданта, чем эндогенные АО, приводит к частичной их замене на более сильные и общему снижению уровня АО при большой дозировке, который восстанавливается через несколько дней.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Предложен оригинальный прямой ХЛ метод определения элементарных констант скорости диспропорционирования пероксирадикалов (kt) и их гибели на ингибиторе (kinh) по начальным участкам кинетической кривой уменьшения ХЛ в нестационарном режиме инициированного окисления алкилароматического углеводорода при введении кислорода (kt) и ингибитора (kinh).

2. Получены кинетические характеристики ингибирующего действия – константы скорости взаимодействия с пероксильными радикалами и стехиометрические коэффициенты обрыва цепей - для ряда природных фенольных кислот и новых синтетических антиоксидантов – производных 5гидрокси-бензимидазола, 3-гидрокси-пиридина и гидрированных хинолинов, проведен анализ соотношения структура-активность.

3. Определены константы скорости квадратичного обрыва цепей для ряда ненасыщенных соединений – производных циклогексена.

4. Разработан алгоритм ХЛ оценки антиокислительной активности сложных смесевых композиций, содержащих антиоксиданты, включающей определение содержания антиоксидантов и эффективной константы скорости обрыва цепей.

5. Сочетание кинетических методов позволяет дать оценку антиокислительного потенциала продукта или материала, что, несомненно, является показателем его качества и безопасности. Наиболее быстрым, чувствительным и информативным методом для оценки содержания и качества антиоксидантов является ХЛ метод, который можно рекомендовать для получения экспрессхарактеристик антиоксидантного статуса продукта или материала.

Основные публикации по теме диссертации 1. И.Ф.Русина, А.Б.Гагарина, Н.М.Эмануэль. Кинетика нестационарной хемилюминесценции при ингибированном окислении углеводородов и определение констант скорости гибели пероксирадикалов // ДАН СССР.

1985.Т.285. №3. С.663-668.

2. И.Ф.Русина, И.С.Морозова, А.Б.Гагарина, Н.Н.3оз. Р.Я.Ципруш, Л.С.Лукьян, Р.Д.Лойко, А.А.Будкевич, Т.Л.Урюпина, Л.В.Слепухина, В.А.Радюк.

Кинетика изменения содержания эндогенных антиоксидантов в яблоках и картофеле в процессе хранения //Изв. АН СССР. Сер. биол.1990. №3. С. 339-405.

3. Г.М. Кузнецова, Т.В. Лобанова, И.Ф. Русина, О.Т. Касаикина. Кинетические характеристики инициированного окисления лимонена // Изв. РАН. Сер.хим.

1996. №7. С.1676-1681.

4. О.Т.Касаикина, В.Д.Кортенска, Э.М.Маринова, И.Ф.Русина, Н.В.Янишлиева.

Ингибирующая активность природных фенольных антиоксидантов в процессах окисления липидных субстратов // Изв. РАН. Сер. Хим. 1997. №6.

С.1119-1122.

5. О.Т. Касаикина, И.Ф. Русина, Т.В. Сирота, Л.И. Шишкина, К.А. Юров, В.Л.

Шарыгин, М.П. Пулатова, С.Я. Ярмоненко. Изучение уровня липопероксидного окисления, антиоксидантной активности и содержания трансферрина и церулоплазмина в плазме крови собак под влиянием оксина.

// В сб. «Клиническая апробация препаратов фирмы DR. NONA».

International LTD.1977. М. Радэкон. С.43-84.

6. О.Т.Касаикина, И.Ф.Русина, Т.В.Сирота, Л.Н.Шишкина, К.А.Юров, В.Л.Шарыгин, Л.К.Пулатова, С.П. Ярмоненко. Антиоксидантные и антирадикальные свойства препаратов «Dr. Nona» // В сб. «Клиническая апробация препаратов фирмы DR. NONA». International LTD.1977. М.

Радэкон. С. 25-42.

7. О.Т. Касаикина, И.Ф. Русина, Т.В. Сирота, Л.И. Шишкина, К.А. Юров, В.Л.

Шарыгин, М.П. Пулатова, С.Я. Ярмоненко. Определение антиоксидантных и антирадикальных свойств препаратов "Доктор Нона", содержащих биоантиоксиданты природного происхождения.// Медицинская радиология и радиационная безопасность. 1998. Т.43. №1. С.43-50.

8. Kasaikina, O.T, Kashkay, A.M, Rusina, I.F, Sirota, T.V. Kinetic chemiluminescence study of the antioxidants in crude oils of Apsheron oil wells // Oxid. Commun.1999. V.22.№1. Р.80-86.

9. V.D.Kortenska, N.V.Yanishlieva, O.T.Kasaikina, I.R.Totzeva, M.I.Boneva, I.F.Rusina. Phenol antioxidant efficiency in various lipid substrates containing hydroxy compoundsю. Eur.J.Lipid Sci. Technol.2002. V.104. P.513-519.

10. О.Т. Касаикина, И.Ф.Русина, В.Г.Кондратович, В.В.Ведутенко, антиокислительных характеристик жиров и маслосодержащих продуктов.// Доклады научно-практической конференции «Качество и безопасность сельскохозяйственного сырья и пищевых продуктов».2004. Углич. С.139В.Г. Кондратович, Т.В.Лобанова, И.Ф.Русина, Ю.А.Иванов, Е.Н.Ходот, О.Т.Касаикина. Влияние гидроксильных и алкоксильных заместителей в ароматическом кольце 2,2,4-триметилзамещенных хинолинов на их ингибирующую активность // Нефтехимия. 2004. Т.44. №3. С.226-232.

12..F.Rusina, M.I.Boneva, O.T.Kasaikina, V.D.Kortenska, N.V.Yanishlieva.

Evaluation of the Antiradical Efficiency of Cinnamic Acid Derivatives Using a Chemiluminescence Method. // Oxid.Commun. 2004. No 3. P.562-570.

13. Русина И.Ф., Максимова Т.В., Кондратович В.Г., Ведутенко В.В., Касаикина О.Т. Кинетические модели для определения биоантиоксидантов//В сб.

«Молекулярные механизмы регуляции функции клетки».2005.Тюмень.С.46О.Т.Касаикина, И.Ф.Русина, В.Г.Кондратович, В.В.Ведутенко, Т.В.Максимова, З.С.Карташева, А.В.Шахов. Кинетические модели для определения антиокислительных характеристик маслосодержащих продуктов.// В сб. Методы оценки антиоксидантной активности биологически активных веществ лечебного и профилактического назначения.2003. Москва. Изд-во РУДН. С.76-88.

15. Н.Н.Прозоровская, И.Ф.Русина, В.Л.Лупинович, Н.А.Бекетова, И.В.Сорокин, О.М.Ипатова, М.М.Левачев. Антиоксидантная активность льняного масла // Вопросы питания. 2003. №2. С.13-18.

16. Д.А.Гусева, Н.Н.Прозоровская, И.Ф.Русина, О.М.Ипатова. Антирадикальная активность и устойчивость к окислительным изменениям льняного масла, обогащенного антиоксидантами. //Биомедицинская химия. 2008. Т.54.Вып. 6.

С. 671-678.

17. Д.А.Гусева, Н.Н.Прозоровская, А.В.Широнин, М.А.Санжаков, Н.М.Евтеева, И.Ф.Русина, О.Т. Касаикина. Антиоксидантная активность растительных масел с разным соотношением омега-6/омега-3 жирных кислот // Биомедицинская химия. 2010. Т.56. №3. С.342-350.



 
Похожие работы:

«Козерожец Ирина Владимировна РАЗРАБОТКА МЕТОДА ПОЛУЧЕНИЯ И ИССЛЕДОВАНИЕ СУБМИКРОННЫХ И НАНОРАЗМЕРНЫХ ЧАСТИЦ ОКСИДОВ АЛЮМИНИЯ С НИЗКИМ СОДЕРЖАНИЕМ ПРИМЕСЕЙ 02.00.04 - физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2011 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Панасюк Георгий Павлович...»

«БЫЧКОВ Алексей Леонидович Механическая активация ферментативного гидролиза полимеров биомассы дрожжей 02.00.21 – химия твердого тела АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Новосибирск – 2010 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения РАН доктор химических наук, профессор Научный руководитель Ломовский Олег Иванович доктор химических наук, профессор Официальные...»

«СОКОЛОВА ВИКТОРИЯ ИВАНОВНА СИНТЕЗ НОВЫХ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ КАЛИКСАРЕНОВ НА ОСНОВЕ -ФОСФОНИЙЗАМЕЩЕННЫХ АЦЕТАЛЕЙ И ТИОФОСФОРИЛИРОВАННЫХ БЕНЗАЛЬДЕГИДОВ 02.00.08 – Химия элементоорганических соединений АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук КАЗАНЬ – 2013 Работа выполнена в лаборатории Элементоорганического синтеза Федерального государственного бюджетного учреждения науки Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского...»

«МАШКОВСКИЙ ИГОРЬ СЕРГЕЕВИЧ БИМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ Pd-СОДЕРЖАЩИЕ КАТАЛИЗАТОРЫ СЕЛЕКТИВНОГО ГИДРИРОВАНИЯ АЦЕТИЛЕНА НА ОСНОВЕ ГЕТЕРОМЕТАЛЛИЧЕСКИХ АЦЕТАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ 02.00.15 – катализ Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук МОСКВА - 2009 Работа выполнена в Лаборатории катализа нанесенными металлами и их оксидами Учреждения Российской академии наук Института...»

«СУСЛОВ ЕВГЕНИЙ ВЛАДИМИРОВИЧ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ НЕКОТОРЫХ,-НЕНАСЫЩЕННЫХ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С НУКЛЕОФИЛАМИ В ПРИСУТСТВИИ ОСНВНОГО ЦЕОЛИТА Cs (02.00.03 - органическая химия) Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Новосибирск – 2009 Работа выполнена в Новосибирском институте органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН Научный руководитель : доктор химических наук, с.н.с. Салахутдинов Нариман Фаридович Официальные оппоненты : доктор...»

«КОЗЛОВСКИЙ Анатолий Анатольевич СВОБОДНОРАДИКАЛЬНЫЕ ПРОЦЕССЫ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОГО ХЛОРИРОВАНИЯ И ПОЛИМЕРИЗАЦИИ МОНОМЕРОВ. ОСОБЕННОСТИ КИНЕТИКИ ТВЕРДОФАЗНОГО ХЛОРИРОВАНИЯ 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Черноголовка – 2010 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте проблем химической физики РАН доктор химических наук, профессор Научный руководитель : Михайлов Альфа Иванович доктор...»

«Левченко Алексей Владимирович Процессы в низкотемпературных суперионных сенсорах H2S 02.00.04 - физическая химия Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук Черноголовка - 2006 Работа выполнена в Институте проблем химической физики Российской Академии Наук. Научный руководитель : кандидат химических наук Добровольский Юрий Анатольевич Официальные оппоненты : доктор химических наук, профессор Михайлова Антонина Михайловна доктор технических...»

«Петров Александр Михайлович ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСНОГО СОСТАВА ЧИСТЫХ ЦВЕТНЫХ И РЕДКИХ МЕТАЛЛОВ МЕТОДОМ ДУГОВОГО АТОМНО-ЭМИССИОННОГО АНАЛИЗА С ПРИМЕНЕНИЕМ МАЭС 02.00.02 – Аналитическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Москва 2012 1    Работа выполнена в Государственном научном центре Государственный научно-исследовательский и проектный институт редкометаллической промышленности Гиредмет Научный руководитель : член-корреспондент...»

«ЗВЕРЕВ ДЕНИС МИХАЙЛОВИЧ СИНТЕЗ, СВОЙСТВА И БИОЛОГИЧЕСКОЕ ДЕЙСТВИЕ ГЕТЕРААЛИФАТИЧЕСКИХ АМИНОСПИРТОВ И ИХ АЦИЛИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 02.00.03. Органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук Москва 201 г. Работа выполнена на кафедре органической химии Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова. Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Борисова Елена Яковлевна Официальные...»

«Краснова Татьяна Александровна Масс-спектрометрия с матрично(поверхностью)активированной лазерной десорбцией/ионизацией при идентификации и определении олигомеров полисульфоновых, поликарбоновых кислот и антибиотиков 02.00.02 – аналитическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Саратов – 2013 Работа выполнена на кафедре химии Владимирского государственного университета имени Александра Григорьевича и Николая Григорьевича...»

«АРТАМОНОВА МАРТА ЛЕОНИДОВНА КОМПОЗИТНЫЕ ЭЛЕКТРОДЫ С ВКЛЮЧЕННЫМИ МЕТАЛЛОФТАЛОЦИАНИНАМИ ДЛЯ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ 02.00.02 – аналитическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань – 2013 2 Работа выполнена на кафедре аналитической химии Химического института им. А.М. Бутлерова Федерального государственного автономного образовательного учреждения высшего профессионального образования...»

«Власова Ирина Васильевна Спектрофотометрический анализ неразделенных смесей (лекарственных и витаминных препаратов) с применением хемометрических алгоритмов Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук 02.00.02 аналитическая химия Томск – 2011 Работа выполнена на кафедре аналитической химии Омского государственного университета им. Ф.М.Достоевского. Научный консультант доктор химических наук, профессор Вершинин Вячеслав Исаакович Официальные...»

«Чернышев Виктор Михайлович С-АМИНО-1,2,4-ТРИАЗОЛЫ И КОНДЕНСИРОВАННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ НА ИХ ОСНОВЕ: СИНТЕЗ, ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ Специальность 02.00.03 – органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Ростов-на-Дону – 2012 г Работа выполнена в Южно-Российском государственном техническом университете (Новочеркасском политехническом институте) на кафедре Технология неорганических и органических...»

«КОСОЛАПОВА ЛИЛИЯ СЕРГЕЕВНА СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА НОВЫХ ТИОПРОИЗВОДНЫХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ НА БАЗЕ 3-ПИРРОЛИН-2-ОНА 02.00.03 – органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань – 2013 2 Работа выполнена на кафедре органической химии Химического института им. А.М. Бутлерова федерального государственного автономного образовательного учреждения высшего профессионального образования Казанский (Приволжский)...»

«БАСОВА ЕВГЕНИЯ ЮРЬЕВНА ИММУНОХИМИЧЕСКИЕ ТЕСТ-МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТОКСИКАНТОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ 02.00.02. – Аналитическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Саратов – 2010 Работа выполнена на кафедре общей и неорганической химии Института химии Саратовского государственного университета им. Н.Г. Чернышевского Научный руководитель : доктор химических наук, доцент Горячева Ирина Юрьевна Официальные...»

«Шайтан Алексей Константинович Компьютерное моделирование и статистический анализ самоорганизующихся молекулярных систем на основе пептидов 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва – 2010 Работа выполнена на кафедре физики полимеров и кристаллов физического факультета Московского государственного университета имени М. В. Ломоносова. Научный руководитель : доктор...»

«ЛИ ВИТАЛИЙ МОЕСЕЕВИЧ СИНТЕЗ АЗА-ДИАРИЛЭТИЛЕНОВ ДЛЯ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ФОТОПЕРЕКЛЮЧАТЕЛЕЙ И ЛОГИЧЕСКИХ УСТРОЙСТВ 02.00.03 – органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Черноголовка – 2011 Работа выполнена в лаборатории органической и супрамолекулярной фотохимии отдела нанофотоники Института проблем химической физики РАН Научный руководитель : доктор химических наук Будыка Михаил Федорович Официальные оппоненты : доктор химических...»

«МАРТЬЯНОВ Евгений Михайлович ДИТИОФОСФОРИЛИРОВАННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ЭНАНТИОЧИСТЫХ И РАЦЕМИЧЕСКИХ ОДНО- И МНОГОАТОМНЫХ СПИРТОВ, ФЕНОЛОВ И АМИНОВ 02.00.08 - химия элементоорганических соединений Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук Казань - 2013 Работа выполнена на кафедре высокомолекулярных и элементоорганических соединений и в лаборатории фосфорорганических соединений отдела химии элементоорганических соединений Химического института им....»

«Шмакова Таисия Олеговна ХИМИЧЕСКИЙ И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ МЕТАЛЛОХЕЛАТОВ ТРИДЕНТАТНЫХ ОСНОВАНИЙ ШИФФА ПРОСТРАНСТВЕННОГО ЗАТРУДНЕННОГО О-АМИНОФЕНОЛА 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Ростов-на-Дону - 2010 Работа выполнена в Педагогическом институте и Научно-исследовательском институте физической и органической химии Южного федерального университета Научный руководитель : доктор химических наук,...»

«Шамшин Дмитрий Викторович АЦИКЛИЧЕСКИЕ АНАЛОГИ НУКЛЕОЗИДОВ И ИХ АМФИФИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ 02.00.10 – Биоорганическая химия. АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва, 2006 Работа выполнена на кафедре Биотехнологии Московской государственной академии тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова. Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Василенко И.А. Официальные оппоненты : доктор химических наук, профессор Юркевич...»






 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.