WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

УДК 547.(721+861+863.1+789.1+821.2)

На правах рукописи

с

СУЛЕЙМЕНОВА АСЕЛЬ АСКАРОВНА

Синтез некоторых азотсодержащих гетероциклических соединений

в условиях микроволнового облучения

02.00.03 - Органическая химия

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени

кандидата химических наук

Республика Казахстан Караганда, 2009

Работа выполнена в лаборатории синтеза биологически активных веществ ТОО «Институт органического синтеза и углехимии Республики Казахстан»

Научные руководители: доктор химических наук, профессор Фазылов С.Д.

кандидат химических наук Хрусталев Д.П.

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Салькеева Л.К.

доктор химических наук Курманкулов Н.Б.

Ведущая организация: Алматинский технологический университет

Защита состоится «01» июня 2009 года в 11.00 часов на заседании диссер­ тационного совета ОД 14.07.01 при Карагандинском государственном универ­ ситете имени Е.А. Букетова по адресу: 100028, г. Караганда, ул. Университет­ ская, 28, химический факультет, актовый зал.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Карагандинского го­ сударственного университета имени Е.А. Букетова.

Автореферат разослан » апреля 2009 года Ю.

г 'ченыи секретарь чссертационного совета ОД 14.07.01, 1 химических наук, профессор I А анова Ш.К.

тор ВВЕДЕНИЕ Актуальность темы исследования. Для Республики Казахстан, испыты­ вающей дефицит в отечественных лекарственных препаратах, очень важно изыскание и разработка новых методов синтеза уже известных и широко при­ меняемых лекарственных препаратов. Изученные в диссертационной работе классы органических соединений представляют огромный научный и практиче­ ский интерес. Так, 1,3-оксазолидины широко применяются в медицине. Соеди­ нения ряда 1,3-диоксоланов применяются в качестве анестезирующих и противогипертонических средств. К числу известных препаратов, содержащих пиразиновый фрагмент, относится противотуберкулезный препарат «Пиразинамид»





и ингибитор фосфодиэстиразы-5 силденафила цитрат («Виагра»). Тиазольный фрагмент содержится в таких известных препаратах, как тиамин (витамин В6) и антибиотики группы пенициллина. 1,4-Дигидропиридины и их структурные аналоги входят в состав таких широко применяемых антигипертензивных пре­ паратов, как «Нифедипин», «Нимодипин» и другие.

Несмотря на то, что описанные классы органических соединений широко применяются в течение многих лет, усовершенствование методов их синтеза является актуальнейшей задачей, стоящей перед современными исследователя­ ми. Это связано с тем, что имеющиеся способы их получения характеризуются рядом серьезных недостатков: длительность проведения реакции (от несколь­ ких часов до суток), необходимость в использовании токсичных, дорогостоя­ щих и требующих утилизации растворителей, высокая энергоемкость. Приме­ нение микроволновой активации (MBA) в синтезе этих соединений позволит разработать экологически безопасные и экономически эффективные методы их синтеза. Микроволновое облучение (МВО) позволяет сократить время реакции, отказаться от использования растворителей, уменьшить количество применяе­ мых реагентов. Однако, несмотря на очевидный прогресс в этой области, глу­ бокие исследования факторов, обусловливающих высокую реакционную спо­ собность соединений и механизмов реакций в условиях МВО, являются акту­ альными и остаются малоизученной областью.

Степень разработанности проблемы. Применение MBA в органических синтезах привлекает все возрастающее внимание современных исследователей по всему миру в связи с уникальным действием, которое оно оказывает на ско­ рость химической реакции. Первые работы по применению микроволновой ак­ тивации в органическом синтезе появились в 1986 г, когда были опубликованы работы R. N. Gedue и R. J. Giguere. В них было установлено, что в условиях MBA реакции Дильса-Альдера, Кляйзена, окисления, этерификации и др. про­ ходят очень быстро. В настоящее время признанными авторитетами в области микроволнового синтеза в условиях МВО являются Oliver Карре (Австрия), Andre' Loupy (Франция), Н.Н. Романова (Россия), Wemer Bonrath (Швейцария), Michael J. Collins (США), Bemd Ondruschka (Германия). В Республике Казах­ стан исследования по данной тематике до недавнего времени не велись. Первые казахстанские разработки в области применения микроволнового облучения в органическом синтезе появились в ТОО «ИОСУ РК» в лаборатории синтеза биологически активных веществ.

Связь работы с планом государственных программ. Диссертационная работа является частью исследований, проводимых ТОО «ИОСУ РК» по темам:

«Создание научных основ получения новых перспективных материалов на базе химически модифицированных продуктов переработки угольного сырья (ком­ плексные удобрения, мелиоранты, деоксиканты и струкіурообразователи почв, сорбенты для очистки сточных вод, ингибиторы коррозии металлов, лекарст­ венные средства, электронные материалы и высококачественное синтетическое жидкое топливо)» (2006-2009 гг, гос.per.номер 0106 РК 01031); «Разработка од­ ностадийного метода синтеза известного противотуберкулезного препарата «Изониазид» в условиях микроволнового облучения» (тема выполнялась по гранту МОН РК по программе рисковых и инициативных исследований, 2008г).





Цель исследования заключалась в изучении влияния микроволнового об­ лучения на характер и скорость течения химической реакции в синтезе 1,3оксазолидинов, 1,3-диоксоланов, пиразинов, тиазолов, 1,4-дигидропиридинов и других азотсодержащих гетероциклических соединений, являющихся носите­ лями биологической активности, в разработке новых экологичных и экономич­ ных методов их синтеза.

Научная новизна исследования определяется тем, что в результате сис­ тематических исследований впервые:

- разработана методика синтеза 2-замещенных-1,3-оксазолидинов в условиях МВО, предложены условия, позволяющие сократить время реакции с 6-12 ч до 10-60 минут и отказаться от использования растворителя;

- изучена возможность синтеза 1,3-джжсоланов на основе бутандиола-2,3 в условиях микроволнового облучения. Найдено, что при микроволновой актива­ ции р е а к ц и и гетероциклизации образуется от 15 до 30% побочного продукта тетраметилдиоксана, который в условиях традиционного нагрева не образуется;

- осуществлено окисление карбонильных соединений диоксидом селена в ус­ ловиях МВО. Установлена зависимость выхода конечного продукта от природы растворителя. Предложен микроволновой синтез 2-фенилпиразина и 2фенилхиноксалила;

- проведена реакция Ганча в условиях МВО. Осуществлен микроволновой синтез 2-амино-4-метилтиазола, который не может быть получен в классиче­ ских условиях по той же схеме;

- разработаны новые оригинальные микроволновые методы синтеза азотсо­ держащих гетероциклических соединений: в растворителе, без растворителя, на подложке, на подложке из силикагеля, активированного серной кислотой.

Основные положения, выносимые на защиту:

- результаты исследований новых методов синтеза 1,3-оксазолидинов на осно­ ве диэтаноламина, 1,3-диоксоланов на основе бутандиола-2,3 и глицерина в ус­ ловиях МВО;

- новый метод окисления кетонов диоксидом селена в условиях МВО;

- результаты исследований нового метода синтеза и модификации производ­ ных 2-аминотиазолов в условиях МВО;

- новые микроволновые методы проведения трехкомпонентных реакций I анча и Биджинелли.

Практическое значение работы. Методы синтеза, разработанные в дан­ ных исследованиях, могут быть использованы для синтеза библиотек различ­ ных классов органических соединений. В результате проведенных исследова­ ний осуществлен синтез 56 гетероциклических соединений и их структурных аналогов, обладающих различными видами биологической активности и дру­ гими практически ценными свойствами.

Личный вклад автора заключается в анализе патентов, периодической профильной литературы, планировании и проведении экспериментальных ис­ следований, анализе, интерпретации, обобщении полученных результатов.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы представлены и обсуждены на международных научно-практических конференциях: «Физико­ химические процессы в газовой и жидкой средах» (Караганда, 2005), «Валихановские чтения-] 1» (Кокчетав, 2006), «Современные проблемы органического синтеза, электрохимии и катализа» (Караганда, 2006), «Аманжоловские чтенияУсть-Каменогорск, 2007), «Наука и ее роль в современном мире» (Кара­ ганда, 2009), V-Intemational Conference on Mechanochemistry and Mechanical Al­ loying “Income 2006”, (Novosibirsk, Russia, 2006), Ш между народной конферен­ ции по теоретической и экспериментальной химии, (Караганда, 2006), между­ народной научной конференции молодых ученых «VIII Сатпаевские чтения»

(Павлодар, 2008).

Публикации. По результатам работы опубликовано 17 печатных работ, из них 6 статей в журналах, входящих в список рекомендованных ККСОН МОН РК, 11 публикаций в материалах международных конференций.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, основной части, включающей три главы, заключения, списка ис­ пользованных источников, состоящего из 164 наименования. Работа изложена на 137 страницах, содержит 35 таблиц и 26 рисунков.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

1 Специфическое влияние микроволнового облучения на протекание органических реакций В данном разделе приведен литературный обзор по применению микро­ волнового облучения в синтезе органических соединений.

2 Синтез некоторых азотсодержащих гетероциклических соединений в условиях микроволнового облучения 2.1 Синтез 2-замещенных-1,3-оксазолидинов на основе диэтаноламина в условиях микроволнового облучения Активация химической реакции микроволнами, как необычный источник энергии становится очень популярной и широко используемой технологией в органической химии.



 
Похожие работы:

«ПИСАРЕВ Ростислав Владимирович Строение и физико-химические свойства протонпроводящих твердых электролитов на основе ароматических сульфокислот 02.00.04 – физическая химия Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук Черноголовка – 2009 Работа выполнена в Институте проблем химической физики Российской Академии Наук. Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Добровольский Юрий Анатольевич Институт проблем химической физики РАН...»

«КРАСИКОВА Инна Николаевна ЛИПИДЫ НЕКОТОРЫХ НАЗЕМНЫХ И МОРСКИХ ГРАМОТРИЦАТЕЛЬНЫХ БАКТЕРИЙ КАК ФАКТОРЫ ПАТОГЕННОСТИ И ПОТЕНЦИАЛЬНЫЕ АНТАГОНИСТЫ ЭНДОТОКСИНОВ 02.00.10 — биоорганическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук Владивосток 2009 Работа выполнена в Тихоокеанском институте биоорганической химии Дальневосточного отделения РАН Официальные оппоненты : член-корреспондент РАН, доктор биологических наук, профессор Васьковский Виктор...»

«Пучина Гульфия Рашитовна СИНТЕЗ И ПРЕВРАЩЕНИЯ 6- И 6,8-ЗАМЕЩЕННЫХ 3-БЕНЗИЛ-3АЗАБИЦИКЛО[3.3.1]НОНАН-9-ОНОВ 02.00.03 - Органическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Уфа – 2007 2 Работа выполнена в Институте органической химии Уфимского научного центра Российской Академии наук и Уфимской государственной академии экономики и сервиса. Научный руководитель : кандидат химических наук, доцент Вафина Гузэль Фагимовна Официальные...»

«Охлупин Юрий Сергеевич ИССЛЕДОВАНИЕ ОБМЕНА И ДИФФУЗИИ КИСЛОРОДА В КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛАХ La0.8Sr0.2Fe0.7Ni0.3O3– – Ce0.9Gd0.1O1.95 МЕТОДОМ РЕЛАКСАЦИИ ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТИ 02.00.21 – химия твердого тела АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Новосибирск — 2013 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения Российской академии наук Научный...»

«ГАЛЕЕВА ЭЛЬВИРА ИЛЬКАМОВНА ПОЛИУРЕТАНЫ НА ОСНОВЕ СЕРОСОДЕРЖАЩИХ ПРОСТЫХ ОЛИГОЭФИРОВ 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань 2009 1 Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Казанский государственный технологический университет (ГОУ ВПО КГТУ) Научный руководитель : доктор химических наук, профессор Бакирова Индира Наилевна Официальные...»

«КОЗЛОВСКИЙ Анатолий Анатольевич СВОБОДНОРАДИКАЛЬНЫЕ ПРОЦЕССЫ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОГО ХЛОРИРОВАНИЯ И ПОЛИМЕРИЗАЦИИ МОНОМЕРОВ. ОСОБЕННОСТИ КИНЕТИКИ ТВЕРДОФАЗНОГО ХЛОРИРОВАНИЯ 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Черноголовка – 2010 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте проблем химической физики РАН доктор химических наук, профессор Научный руководитель : Михайлов Альфа Иванович доктор...»

«ГАДОМСКИЙ Святослав Ярославович ИЗУЧЕНИЕ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ СЕМИХИНОННЫХ РАДИКАЛОВ ПО НЕСТАЦИОНАРНОЙ КИНЕТИКЕ ЦЕПНЫХ РЕАКЦИЙ ХИНОНИМИНОВ С ГИДРОХИНОНАМИ 02.00.04 - физическая химия Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Черноголовка – 2010 Работа выполнена в Институте проблем химической физики РАН Научный руководитель : доктор химических наук Варламов Владимир Трофимович Официальные оппоненты : доктор химических наук Касаикина Ольга...»

«Голубина Ольга Александровна СОСТАВ ПРОДУКТОВ ГИДРОТЕРМАЛЬНОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ ПРИРОДНОГО АСФАЛЬТИТА 02.00.13 – Нефтехимия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Томск–2006 Работа выполнена в Институте химии нефти Сибирского отделения Российской академии наук Научный руководитель : доктор химических наук, старший научный сотрудник Антипенко Владимир Родионович Официальные оппоненты : доктор химических наук, старший научный сотрудник Каюкова...»

«ГАБДУЛЛИНА Гульнара Тимерхановна ДИТИОФОСФОРИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ КРЕМНИЯ, ГЕРМАНИЯ, ОЛОВА И СВИНЦА НА ОСНОВЕ ТЕРПЕНОЛОВ И ДИОЛОВ 02.00.08 - химия элементоорганических соединений Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук Казань - 2014 Работа выполнена в Химическом институте им. А.М. Бутлерова Федерального государственного автономного образовательного учреждения высшего профессионального образования Казанский (Приволжский) федеральный...»

«СУПРУН ЕЛЕНА ВЛАДИМИРОВНА ПЕРОКСИДАЗНЫЕ И ХОЛИНЭСТЕРАЗНЫЕ СЕНСОРЫ НА ОСНОВЕ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ГРАФИТОВЫХ ЭЛЕКТРОДОВ 02.00.02 – Аналитическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань - 2004 Работа выполнена на кафедре аналитической химии Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования Казанский государственный университет им.В.И.Ульянова-Ленина Министерства образования и науки Российской...»

«ЛИС Алексей Валерьевич НОВЫЕ ВОЗМОЖНОСТИ СИНТЕТИЧЕСКОГО И ПРАКТИЧЕСКОГО ПРИМЕНЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ СО СВЯЗЬЮ КРЕМНИЙ-АЗОТ Специальность 02.00.08 – химия элементоорганических соединений АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Иркутск - 2014 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Иркутском институте химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения РАН Научный руководитель доктор химических наук, профессор Рахлин...»

«ИОЩЕНКО ЮЛИЯ ПАВЛОВНА ПОЛУЧЕНИЕ И ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИМОЛЕКУЛЯРНЫХ КОМПЛЕКСОВ ХИТОЗАНА С БЕЛКАМИ И ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАЩИМИ ПОЛИМЕРАМИ Специальность 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Волгоград – 2006 2 Работа выполнена на кафедре Химическая технология полимеров и промышленная экология Волжского политехнического института (филиал) Волгоградского государственного технического университета. Научный...»

«МУСИН ЛЕНАР ИНАРИКОВИЧ Дезоксигенирование циклических дикарбонильных соединений производными P(III) 02.00.03 – органическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Казань – 2014 Работа выполнена в лаборатории фосфорсодержащих аналогов природных соединений Федерального государственного бюджетного учреждения науки Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра Российской академии наук Научный...»

«Мостович Евгений Алексеевич СИНТЕЗ АЗОТИСТЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ РЯДА ДИАЗЕПИНА, ИЗОКСАЗОЛА, ИМИДАЗОЛИДИНА И НИТРОНИЛНИТРОКСИЛЬНЫХ РАДИКАЛОВ 2-ИМИДАЗОЛИНА В РЕАКЦИЯХ 1,2-БИСГИДРОКСИЛАМИНОВ И 1,2-БИСАЛКОКСИАМИНОВ С КАРБОНИЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ (02.00.03 – органическая химия) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук НОВОСИБИРСК – 2012 2 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Новосибирском институте органической...»

«ШАСТИНА ЕЛЕНА ИГОРЕВНА ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИЕ ОЛИГО- И СООЛИГОДИЕНЫ - МОДИФИЦИРУЮЩИЕ ДОБАВКИ РЕЗИНОВЫХ СМЕСЕЙ ДЛЯ ОБКЛАДКИ МЕТАЛЛОКОРДА 02.00.06 - Химия высокомолекулярных соединений. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Казань - 2000 г. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность работы. Известно, что решающим фактором, от которого Работа выполнена в Казанском государственном зависит работоспособность шин с...»

«Подгорбунский Анатолий Борисович ИОННАЯ ПРОВОДИМОСТЬ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ И АМОРФНЫХ ФТОРИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛОВ IV И V ГРУПП 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Владивосток – 2014 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) Научный руководитель : доктор химических наук, доцент, старший научный...»

«Ермолин Михаил Сергеевич ФРАКЦИОНИРОВАНИЕ НАНО- И МИКРОЧАСТИЦ ВО ВРАЩАЮЩИХСЯ СПИРАЛЬНЫХ КОЛОНКАХ ПРИ АНАЛИЗЕ ПОЛИДИСПЕРСНЫХ ОБРАЗЦОВ 02.00.02 – аналитическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Москва – 2013 Работа выполнена в лаборатории концентрирования Института геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского Российской академии наук Научный руководитель : доктор химических наук Федотов П.С. Официальные оппоненты : доктор...»

«Шайтан Алексей Константинович Компьютерное моделирование и статистический анализ самоорганизующихся молекулярных систем на основе пептидов 02.00.06 – Высокомолекулярные соединения АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва – 2010 Работа выполнена на кафедре физики полимеров и кристаллов физического факультета Московского государственного университета имени М. В. Ломоносова. Научный руководитель : доктор...»

«СОКОЛОВА ВИКТОРИЯ ИВАНОВНА СИНТЕЗ НОВЫХ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ КАЛИКСАРЕНОВ НА ОСНОВЕ -ФОСФОНИЙЗАМЕЩЕННЫХ АЦЕТАЛЕЙ И ТИОФОСФОРИЛИРОВАННЫХ БЕНЗАЛЬДЕГИДОВ 02.00.08 – Химия элементоорганических соединений АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук КАЗАНЬ – 2013 Работа выполнена в лаборатории Элементоорганического синтеза Федерального государственного бюджетного учреждения науки Института органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского...»

«Самойлова Ольга Владимировна ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ В СИСТЕМЕ Cu–Si–Ni–O Специальность 02.00.04 – Физическая химия Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата химических наук Челябинск 2013 Диссертация выполнена на кафедре Физическая химия ФГБОУ ВПО Южно-Уральский государственный университет (НИУ). Научный руководитель : доктор технических наук, профессор, Михайлов Геннадий Георгиевич....»






 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.