WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

На правах рукописи

Морилова Виктория Михайловна

ИССЛЕДОВАНИЕ КАРБОНИЗАЦИИ ПОЛИВИНИЛИДЕНФТОРИДА

МЕТОДАМИ ЭМИССИОННОЙ И АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОСКОПИИ

01.04.07. – Физика конденсированного состояния

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени

кандидата физико-математических наук

Челябинск – 2014

Работа выполнена на кафедре физики и методики обучения физике Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Челябинский государственный педагогический университет»

Научный руководитель – доктор физико-математических наук, профессор, Песин Леонид Абрамович

Официальные оппоненты:

Мирзоев Александр Аминулаевич, доктор физико-математических наук, профессор кафедры общей и теоретической физики Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Южно-Уральский государственный университет – Национальный исследовательский университет»

Ковалёв Игорь Николаевич, кандидат физико-математических наук, доцент кафедры химии твёрдого тела и нанопроцессов Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Челябинский государственный университет»

Ведущая организация – Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Магнитогорский государственный технический университет им. Г.И.

Носова»

Защита диссертации состоится 11июня 2014 года в часов на заседании диссертационного совета Д 212.296.03 в Челябинском государственном университете по адресу: 454001, г. Челябинск, ул. Братьев Кашириных, 129, ЧелГУ, конференц-зал.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Челябинского государственного университета.

Автореферат разослан «» 2014 г.

Учёный секретарь диссертационного совета, доктор физико-математических наук, профессор Е.А. Беленков





ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы Углерод, как ни один химический элемент, обладает удивительным разнообразием свойств и структурных модификаций. Синтез и исследования новых твердотельных нанообъектов из чистого углерода в течение последнего тридцатилетия демонстрируют широкие возможности их применения в разнообразных передовых технологиях, в том числе, в сочетании с полимерными материалами. Одним из наиболее перспективных материалов для синтеза углеродных структур является поливинилиденфторид CH2 CF2 n (ПВДФ). Одинаковое количество фтора и водорода в полимерных цепях позволяет осуществить глубокую карбонизацию этого материала путём отщепления молекул фтористого водорода при воздействии дегидрофторирующих агентов. В процессе дегидрофторирования на поверхности прозрачной пьезоэлектрической плёнки происходит образование полупроводниковых и проводящих гетерослоёв. Такая гибридная система может быть использована в качестве элементной базы при создании гибких плат для микро- и оптоэлектроники.

Таким образом, исследование процесса карбонизации ПВДФ, изучение структуры и свойств его карбонизованных производных актуально для расширения сферы практического использования этого полимера.

Цель диссертационной работы заключается в исследовании процесса карбонизации ПВДФ спектроскопическими методами и методом сканирующей электронной микроскопии (СЭМ).

В соответствии с поставленной целью решены следующие задачи:

- методом ИК-спектроскопии изучено изменение кристалличности и типа конформации плёнок ПВДФ при механическом и химическом воздействии;

- изучена модификация РФЭ и NEXAFS спектров при дегидрофторировании (ДГФ) ПВДФ с помощью рентгеновского излучения;

- исследована радиационная карбонизация ПВДФ под воздействием потока электронов высокой энергии.

На защиту выносятся:

- установленные закономерности изменения кристалличности и типа конформации плёнок ПВДФ при механическом растяжении и химической карбонизации;

спектроскопические данные, характеризующие процесс дегидрофторирования исходных и в различной степени растянутых плёнок ПВДФ при химической и радиационной карбонизации;

- результаты экспериментального исследования модификации состава и электронной структуры поверхности ПВДФ при воздействии рентгеновского монохроматического и немонохроматического излучения;

- комплекс разработанных моделей процесса и механизмов карбонизации ПВДФ при радиационном дефторировании.

Научная новизна.

В диссертационной работе впервые:

- методом ИК-спектроскопии установлены закономерности изменения степени кристалличности и типа конформации полимерных цепей при химической карбонизации плёночных образцов ПВДФ с различными коэффициентами одноосного растяжения;

- получены с высоким уровнем статистической достоверности РФЭ и NEXAFS спектры, обработка и анализ которых позволили определить особенности электронной структуры, характерные для радиационного дефторирования ПВДФ;





- изучено влияние электронной бомбардировки на процесс деградации поверхности плёнок ПВДФ, выявлен и описан механизм карбонизации;

- разработаны и применены оригинальные методики обработки данных, полученных различными спектроскопическими методами.

Научная и практическая значимость работы заключается в следующем:

- выявлены механизмы карбонизации ПВДФ в результате внешних воздействий различного рода, установлены и описаны закономерности изменения приповерхностного карбонизованного слоя, которые могут быть использованы для разработки новых методов синтеза углеродных структур;

- усовершенствована методика определения типа конформации цепей ПВДФ, которая может быть рекомендована к применению в новых исследованиях, в том числе и с другими материалами.

Личный вклад соискателя:

Участие в планировании эксперимента, подготовке образцов, регистрации спектров. Обработка спектральных данных, выполнение необходимых расчётов. Участие в обсуждении результатов экспериментов, в подготовке научных статей и докладов.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены на XVI Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых учёных (г. Волгоград, 2010), XVII Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых учёных (г. Екатеринбург, 2011), XVIII Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых учёных (г. Красноярск, 2012), XIX Всероссийской научной конференции студентовфизиков и молодых учёных (г. Архангельск, 2013), XI Всероссийской молодёжной школе-семинаре по проблемам физики конденсированного состояния вещества (г. Екатеринбург, 2010), XII Всероссийской молодёжной школе-семинаре по проблемам физики конденсированного состояния вещества (г. Екатеринбург, 2011), X международной научно-практической конференции "Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности" (г. Санкт-Петербург, 2010), VIII Национальной конференции «Рентгеновское, Синхротронное излучения, Нейтроны и Электроны для исследования наносистем и материалов. Нано-Био-ИнфоКогнитивные технологии» (Москва. 2011), III Международном научном симпозиуме «Frontiers in Polymer Science» (Ситжес, Испания, 2013), ежегодных конференциях по итогам научно-исследовательской работы аспирантов и преподавателей ЧГПУ, Челябинск, 2010, 2012, 2013.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 12 работ, из них 3 статьи в российских журналах, рекомендованных ВАК для опубликования результатов диссертационных работ, 2 статьи в международном журнале, 7 тезисов докладов научных конференций.

Структура и объём диссертации Диссертация состоит из введения, трёх глав, заключения, списка цитированной литературы и двух приложений. Диссертационная работа изложена на 170 страницах сквозной нумерации, содержит 17 таблиц, рисунков, включая 6 таблиц и 2 рисунка приложений. Список цитированной литературы содержит 131 наименование.

Благодарности. Автор выражает благодарность своему научному руководителю д.ф.-м. н., профессору кафедры физики и методики обучения физике ЧГПУ Л.А. Песину за постановку проблемы исследования и постоянную помощь в его проведении. Также автор благодарит О.В.

Корякову (Институт органического синтеза УРО РАН, Екатеринбург) за помощь в проведении измерений ИК-спектров; И.В. Грибова, В.Л. Кузнецова и Н.А. Москвину (Институт физики металлов УрО РАН, Екатеринбург) за помощь в проведении измерений РФЭС и обсуждение результатов; М.М.

Бржезинскую, Е.М. Байтингера за помощь в проведении эксперимента на Российско-Германском канале электронного накопителя BESSY II, постоянное внимание к работе, полезные консультации; Д.А. Жеребцова (Южно-Уральский государственный университет) за помощь в проведении измерений СЭМ и ценные замечания при подготовке публикации; С.Е.

Евсюкова (Evonik Industries AG, Dossenheim, Germany), Н.Н. Логинову (ОАО "Пластполимер", Санкт-Петербург) за предоставление образцов для исследования, помощь в подготовке публикаций, ценные замечания; П.С.

Семочкина за подготовку образцов.

Исследования проводились в рамках программы, выполняемой НИЦ ЧГПУ «Низкоразмерный углерод» и поддержанной двусторонней программой «Российско-Германская лаборатория БЕССИ», грантами ректората ЧГПУ:№ УГ-25/09/А, № УГ-20/11/A, № УГ-05/12/A.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В ведении обоснована актуальность темы, сформулированы цель, задачи, положения, выносимые на защиту, научная новизна, научная и практическая значимость работы, личный вклад соискателя, приведены данные об апробации работы и структуре диссертации.

В первой главе проведён обзор работ, посвящённых исследованию ПВДФ, его карбонизации и изучению свойств его карбонизованных производных. Рассмотрены известные химические и радиационные методы карбонизации ПВДФ, модели радиационной карбонизации, направления применения ПВДФ и его карбонизованных производных. Отмечено качественное согласие литературных данных с некоторыми результатами настоящего исследования.

Литературный обзор выявил отсутствие работ по применению метода СЭМ для изучения кинетики процесса дефторирования поверхности плёнки ПВДФ при её бомбардировке быстрыми электронами. Не проводился ранее также анализ изменений ближней тонкой структуры спектров поглощения в зависимости от остаточного содержания фтора. На основании литературного обзора сформулированы цель и задачи исследования.

Во второй главе представлены используемая в диссертации маркировка исследованных образцов и методы их исследования. В эксперименте использовано четыре вида плёнок ПВДФ разных толщин: Kynar (50 мкм;

Atofina), Ф-2М (20 мкм, 24-30 мкм, 60 мкм; ОАО "Пластполимер"). Всего монохроматического (BESSY II, Берлин) излучений, NEXAFS-спектроскопии и СЭМ был исследован 41 образец.

Описаны характеристики оборудования, использованного в каждом эксперименте: ИК-спектрометра «Spektrum One B» (ИОС УрО РАН), спектрометра ЭС ИФМ-4 (ИФМ УрО РАН), оборудования российскогерманского канала вывода и монохроматизации синхротронного излучения флуоресцентным спектрометром Oxford INCAX-max 80. Представлены методика подготовки образцов к каждому эксперименту и методика обработки спектральных данных.

Важной характеристикой полимерных материалов, существенным образом влияющей на их свойства и реакцию на разнообразные внешние воздействия, является степень кристалличности. Для измерения содержания аморфной и кристаллической составляющих в объёме образцов величины пропускания, полученные при измерениях ИК-спектров, были предварительно преобразованы к оптической плотности. Дальнейшая обработка результатов проводилась в программе Peak Fit v.4.12. Пример обработки спектров для случая образца исходной плёнки Kynar представлен на рис. 1. В каждом спектре выделялась область 580–630 см-1, и проводилось линейное вычитание фоновой составляющей. Затем измерялась площадь под полученной таким образом кривой. В этом спектральном интервале наблюдается полоса поглощения, обусловленная колебаниями CF2–'CCC, причем частоты 605 и 615 см-1 соответствуют резонансным колебаниям молекул аморфной и кристаллической составляющих ПВДФ [1]. Поэтому эта часть спектра описывалась двумя кривыми Гаусса (рис. 1 б), и измерялись площади под каждой из них. Широкая и узкая компоненты соответствуют аморфной и кристаллической составляющим. Отношение площади каждой из них к площади всего спектра после линейного вычитания фона равно доле соответствующей составляющей в полимерном веществе. Абсолютная погрешность измерений не превышала 1,5 %. Аналогичным образом проведены измерения содержания аморфной и кристаллической составляющих в ряде других исследованных образцов.

Оптическая плотность, усл. ед.

В ПВДФ сосуществуют различные конформационные модификации, которые могут иметь различную способность к карбонизации. Хорошо известен способ плавного изменения конформации плёнок ПВДФ – их одноосное механическое растяжение [2]. Анализ тех же ИК спектров в интервале частот 700-930 см-1 выявил изменение вклада кристаллических и конформаций ПВДФ в зависимости от удлинения плёнки и продолжительности химической карбонизации. Вычисления проводились с помощью формулы [2]:

где A и A – интегральные интенсивности пиков с центрами 764 и 844 см-1, относящиеся, соответственно, к колебаниям CF2+CCC и rCH2-CF2 в цепях - и - конформационных типов. Спектры в данном интервале описывались семью модельными функциями гауссовой и двумя смешанной (сумма кривых Лоренца и Гаусса) форм с различными ширинами и амплитудами для наилучшего соответствия наблюдаемым особенностям спектров (рис. 2).

Оптическая плотность, усл. ед.

Рис. 2. Композиционный анализ участка (700-930 см-1) ИК-спектра экспериментальный спектр.

Далее измерялись площади А и А под модельными кривыми с центрами соответственно при 764 и 844 см-1 и содержание цепей конформации.

При выполнении работы было проведено 11 серий экспериментов по радиационной карбонизации ПВДФ.

При идентичных условиях эксперимента по радиационной карбонизации ПВДФ деградация идентичных образцов должна происходить одинаковым образом. Напротив, изменение состава и/или энергии ионизирующих частиц, как и структурные особенности различных марок ПВДФ, скорее всего, должны сказаться на форме кинетических кривых, отражающих дозовую зависимость содержания фтора в доступных для анализа слоях полимера.

Для вычисления относительной концентрации фтора ( NF F C ) из результатов измерений спектров эмиссии F1s, С1s и F2s электронов нами было использовано выражение (2) из [3] где IFns и IC1s- интегральные интенсивности (с учётом функции пропускания) спектров фотоэлектронов, эмитированных, соответственно, с ns оболочки (n=1, 2) атома фтора и с оболочки С1s, Fns и C1s- сечения фотоионизации этих оболочек. Fns и C1s – эффективные длины свободного пробега соответствующих групп фотоэлектронов в веществе мишени, характеризующие толщины поверхностного слоя, доступные для анализа.

Наиболее подробные измерения кинетики убывания F/C в широком интервале концентраций проведены в экспериментальной серии по воздействию немонохроматического излучения Al K и потока вторичных электронов на образец исходной плёнки Kynar. Поэтому соответствующая ей кинетическая кривая была выбрана в качестве реперной. Именно с ней сравнивались все другие зависимости путём использования алгоритма суперпозиции [4]. Кроме того, данная кривая хорошо аппроксимируется полиномом [5], что позволяет вычислять содержание остаточного фтора в любой момент времени. Это даёт возможность максимально увеличивать интервал F/C, в котором осуществляется сравнение кинетических кривых.

На рис. 3 в качестве примера представлены зависимости F/C от продолжительности двух различных дефторирующих воздействий:

низкоэнергетических вторичных электронов и электронной бомбардировки с энергией электронов 20 кэВ. Из рисунка следует, что скорость дефторирования во втором случае существенно больше. Для выявления различий механизмов карбонизации в этих сериях необходимо методом суперпозиции привести кинетические кривые к одному условному времени.

Расстояние между двумя прямыми, параллельными оси абсцисс, характеризует область одинакового в обеих сериях изменения относительной атомной концентрации фтора F/C (0,51 и 0,17). Измеряются промежутки времени, в течение которого происходит данное изменение. В рассматриваемых сериях они составляют, соответственно, 2828 и 120 мин, а их отношение равно 23,57. Умножив меньший промежуток времени на это число, условно выравниваются продолжительности обеих серий, соответствующих одинаковому уменьшению F/C. Затем полученные зависимости сдвигаются вдоль оси времени, чтобы абсциссы двух кривых при F/C 0,51 и 0,17 совпали. Результат такого преобразования кинетических кривых представлен на рис. 4, из которого очевидно существенное различие хода изменения F/C от времени. Данный факт, скорее всего, указывает на различные механизмы отщепления фтора при деградации ПВДФ Kynar в этих экспериментальных сериях.

Рис. 3. Зависимость F/C при карбонизации образца исходной плёнки Kynar немонохроматическим излучением Al K () и пучком электронов с энергией 20 кэВ (). Две прямые, параллельные оси абсцисс на уровнях F/C 0,51 и 0,17, указывают границы общего для обеих серий интервала изменения содержания фтора.

Рис. 4. Кинетические кривые рисунка 3 после применения метода суперпозиции Третья глава посвящена результатам экспериментальных исследований карбонизации ПВДФ методами эмиссионной и абсорбционной спектроскопии. Измерение доли площадей, ограниченных кривыми Гаусса, в общей площади полосы 580-630 см-1 в ИК-спектрах позволило для всех образцов провести анализ изменения содержания аморфной и кристаллической составляющих в зависимости от коэффициента удлинения плёнки и времени её карбонизации.

Рис. 5. Доля аморфной составляющей в зависимости от коэффициента удлинения образца Рис. 6. ИК-спектры образцов плёнки Kynar с коэффициентом растяжения 4 до (1) и сразу после (2) химической карбонизации, полученные в геометрии на пропускание в интервале 580–630 см– после вычитания фоновой составляющей. Нормировка оптических плотностей для каждого спектра произведена на максимальное значение. Пунктирными линиями показаны кривые Гаусса, описывающие поглощение аморфной и кристаллической составляющими полимера При увеличении коэффициента растяжения доля площади полосы поглощения с центром около 605 см–1 возрастает (рис. 5), что подтверждает известные данные по рентгеновской дифракции [6], свидетельствующие об аморфизации образца при растяжении. При карбонизации доля аморфной составляющей уменьшается (рис. 6). Исключением является исходная (нерастянутая) плёнка: при её карбонизации обсуждаемый параметр слабо возрастает.

Большая реакционная способность аморфной составляющей при взаимодействии с ДГФ смесью, скорее всего, обусловлена её лучшей набухаемостью в органических растворителях и, как следствие, большей проницаемостью для диффузии в неё компонентов ДГФ смеси.

Как и в ряде предыдущих работ, наблюдалось увеличение содержания цепей -конформации при одноосном растяжении плёнки ПВДФ (рис. 7).

Рис. 7. Содержание цепей -конформации в зависимости от коэффициента удлинения образца Погрешность вычисления содержания цепей - конформации в образцах не превышала 2,1% при доверительной вероятности =0,9.

Измерения показали, что процессы конформационной модификации и аморфизации при растяжении исходной плёнки протекают в тесной взаимосвязи. При хранении химически карбонизованных образцов в темноте в атмосфере воздуха в течение одного месяца соотношения - и конформаций меняются слабо. Содержание цепей -конформации в образцах плёнок Ф-2М существенно выше, чем в плёнке Kynar.

Следующая часть третьей главы посвящена изучению явления радиационной карбонизации ПВДФ. Зависимости содержания фтора от времени экспозиции для образцов плёнки Kynar представлены на рис. 8.

Рис. 8. Зависимость F/C от времени экспозиции для образцов плёнки Kynar в экспериментальных сериях: при воздействии на образец исходной плёнки AlK излучения и сопутствующих вторичных электронов (сплошная кривая – результат интерполяции данных серии полиномом 6-й степени), при воздействии AlK излучения и увеличенного потока вторичных электронов с фильтрующей фольги (), при воздействии того же излучения на образцы с коэффициентами удлинения 2 () и 4 ().

Различная скорость дефторирования образцов в разных сериях может быть связана с различиями их строения и состава, а также с вариациями состава ионизирующих частиц. Последний эффект сказывается при исследовании идентичных образцов (на рис. 8 сплошная кривая и маркер ), и, возможно, объясняется различным вкладом вторичных электронов с фильтрующей фольги и домика, ускоренных разностью потенциалов между держателем образца и входной диафрагмой анализатора. Величина этого вклада сильно зависит от взаимного расположения образца, фольги и внутренних стенок домика. Кинетические кривые убыли фтора в различных экспериментальных сериях, полученные из анализа РФЭ спектров, были методом суперпозиции сопоставлены с реперной кривой. После применения метода суперпозиции все кинетические кривые, представленные на рис. 8, хорошо согласуются друг с другом.

Применение метода суперпозиции для образцов плёнки Ф-2МЭ (толщины 20 и 60 мкм) демонстрирует минимальные различия формы кинетических кривых, характеризующих убыль содержания фтора на поверхности всех исследованных плёнок ПВДФ в процессе их радиационной карбонизации. Данный факт доказывает независимость механизма радиационного дефторирования под действием немонохроматического AlK излучения и вторичных электронов малых и средних энергий от степени кристалличности и конформационных особенностей исследованных плёнок.

Обработка и анализ РФЭ спектров позволяют обнаружить и исследовать ещё один интересный эффект. Количество фотонов, достигающих более глубоких слоёв образца, экспоненциально уменьшается. Это обстоятельство приводит к тому, что в результате радиационного воздействия возникает градиент плотности атомов фтора по расстоянию от облучаемой поверхности. Фактически из этих соображений следует, что карбонизованная радиационным способом плёнка ПВДФ должна представлять собой гетероструктуру с плавным изменением содержания фтора по толщине.

Для описания распределения относительной концентрации фтора по глубине было использовано выражение [7]:

где x – координата точки внутри образца, отсчитанная от облучаемой поверхности вглубь ПВДФ; n0 = F/C(0) – относительная атомная концентрация атомов фтора на поверхности (х=0), которая уменьшается в процессе радиационной карбонизации от начального значения, равного единице; – подгоночный параметр, характеризующий скорость роста F/C с глубиной х Интегрирование (3) позволяет усреднить величину F/C по всей глубине анализируемого слоя поверхности и даёт следующее выражение:

экспериментальных значений позволило однозначно определить параметры n0 и для каждой пары относительных атомных концентраций фтора, измеренных по отношениям интенсивностей линий F1s/C1s и F2s/C1s.

В экспериментальной серии по воздействию на образец исходной плёнки Kynar немонохроматического AlK излучения и потока вторичных электронов первый параметр монотонно уменьшается от 0,8 до 0,1. Второй параметр изменяется немонотонно, испытывая сильные колебания от 9, до 2,8107 м-1 (рис. 9), причиной которых, наиболее вероятно, служат немонотонные и значительные вариации плотности облучаемой приповерхностной области образца в процессе радиационной карбонизации.

Рис. 9. Зависимость параметра от относительного атомного содержания фтора С помощью оборудования российско-германского канала вывода и монохроматизации синхротронного излучения (СИ) электронного накопителя BESSY-II было получено девятнадцать C1s РФЭ спектров образца исходной плёнки Kynar. На рисунке 10 представлен их разностный спектр, полученный вычитанием спектра 1 из спектра 19. Две отрицательные особенности приблизительно одинаковой ширины и интенсивности соответствуют уменьшению содержания CF2 (676-679 эВ) и CH2 групп (681эВ). Слабая положительная особенность между 679 и 681 эВ связана с появлением CF (фторметиновых) групп при распаде CF2 групп. Более широкая и интенсивная положительная особенность в области 684-690 эВ отражает возникновение множества углеродных атомов, которые непосредственно не связаны с фтором, но имеют в своём ближайшем окружении другие углеродные атомы, ковалентно связанные с различным числом атомов фтора. Можно предположить возможность реализации четырёх случаев, соответствующих вторичным химическим сдвигам, то есть 3, 2, 1 и 0 атомов фтора, прикреплённых к соседним атомам углерода. Данное предположение позволяет объяснить аномально большую ширину обсуждаемой особенности.

Рис. 10. Разностный C1s спектр образца исходной плёнки Kynar, полученный вычитанием спектра 1 из спектра 19.

Ближняя тонкая структура спектров поглощения образца исходной плёнки Kynar вблизи C1s-края была получена путём регистрации полного электронного выхода внешнего рентгеновского фотоэффекта в режиме измерения тока утечки с образца при варьировании энергии падающих на него фотонов. Размеры образца составляли 10x10 мм2. С помощью проводящего клея фиксировали образец на медном держателе и создавали этим же клеем на поверхности плёнки проводящую сетку, что позволяло существенно уменьшить зарядку образца. После установки образца перед началом основного эксперимента производилась запись обзорного спектра фотоэлектронной эмиссии для уточнения правильной фокусировки луча во избежание попадания его на сетку из проводящего клея. Поэтому получить спектр исходного ПВДФ не удалось по причине очень быстрой модификации поверхности образца под действием СИ. Об этом свидетельствует наличие в уже самом первом спектре NEXAFS (рис. 11, спектр 1), полученном спустя 20 мин после начала экспозиции, пика A при энергии фотонов около 285 эВ, инициирующих переходы C1s электронов в незанятые *-состояния вблизи уровня Ферми.

В работе предложена интерпретация появления пика B – расщепление энергий резонанса С1s *С=C как проявление образования в полимере карбиноидных фрагментов полиинового и кумуленового типов, энергетические спектры которых несколько различны. Резонансное поглощение фотонов в первом из них формирует пик А, во втором – пик В.

Поскольку кумуленовые структуры менее устойчивы, они вскоре после своего «рождения» трансформируются в полииновые. В результате интенсивность пика В остаётся приблизительно постоянной, в то время как таковая пика А возрастает (рис. 11).

(полный электронный выход) Рис. 11. Модификация формы NEXAFS спектров при карбонизации плёнки ПВДФ марки Kynar (кривые 1-6). Значения в правой части рисунка над каждой кривой показывают соответствующие продолжительность воздействия рентгеновского излучения на образец при регистрации спектров 1-6 составляет, соответственно, 20, 29, 48, 94, 129 и 213 мин. Все спектры нормированы на ток в кольце.

Остальные особенности в спектрах поглощения в литературе идентифицированы следующим образом. Пики C и D обусловлены переходами в незанятые *С-Н состояния атомов углерода, входящих в состав, соответственно, CH2 и CH групп. Постепенное уменьшение этих особенностей происходит из-за распада C-H связей при карбонизации образца. Становится заметным широкий наплыв Е, происхождение которого может быть связано с ростом фоновой составляющей спектров.

Доминирующая в спектрах особенность F обусловлена поглощением фотонов, инициирующих С1s *С-F электронные переходы. Её интенсивность монотонно убывает вследствие разрыва С-F связей при воздействии СИ. Особенность G и наплыв H соответствуют переходам С1s*С-С. Последний по мере увеличения экспозиции ещё больше уширяется, по-видимому, вследствие частичной аморфизации облучаемой поверхности.

Таким образом, несмотря на высокую электростатическую зарядку ПВДФ, впервые удалось с хорошим статистическим усреднением провести методом NEXAFS мониторинг изменения свободных электронных состояний, отражающих особенности перестройки атомного упорядочения поверхности полимерной плёнки при её карбонизации синхротронным излучением.

Карбонизация плёночных образцов исходных плёнок Kynar, Ф-2М ( мкм) и её же, сложенной вдвое, с одновременным мониторингом изменения их химического состава выполнялись с помощью сканирующего электронного микроскопа Jeol JSM-7001F, оборудованного рентгеновским флуоресцентным спектрометром Oxford INCA X-max 80.

Чтобы избежать хаотического смещения образцов из-за теплового расширения алюминиевого держателя при определении относительного содержания фтора, во время основного эксперимента облучали большим током (14 нА) площадь плёнки 15000 мкм2, а меньшую в 25 раз область для химического анализа на малом токе (300-310 пА) выбирали в центре засвеченного участка.

Проведённые три серии экспериментов по дефторированию ПВДФ под воздействием электронного пучка показали, что существенное уменьшение содержания фтора в образцах происходит качественно сходным образом.

Для интерпретации экспериментальных данных была использована модель [8]:

Кинетика этого процесса может быть описана дифференциальным уравнением:

где N – число CF2 групп в данный момент времени, dN –их уменьшение за бесконечно малый промежуток времени dt, пропорциональный приращению дозы, - кинетическая константа, которая характеризует скорость процесса, - константа, определяющая порядок реакции.

С учётом того, что дефекты в полимере препятствуют полному удалению фтора, необходимо атомарное отношение F/C=1 при t=0 заменить на 1-b, где b – конечное значение F/C при t =. Решение уравнения (6) имеет вид:

Сравнение вычислений, проведённых на основе этого уравнения, с экспериментальными данными даёт значение =3. Эти результаты для образцов исходных плёнок Kynar и Ф-2М представлены на рис. 12 в полулогарифмической шкале.

Рис. 12. Сравнение экспериментальных данных (маркеры) и результатов вычислений (штриховые кривые) для образцов плёнки Kynar (, =0.033, b=0.14) и Ф-2М (20 мкм) (, =0.043, b=0.21) Третий порядок реакции может быть интерпретирован как необходимость одновременного совпадения трёх условий для реализации возможности удаления фтора: 1 – точное попадание электрона в цепочечную структуру с CF2 группой, 2 – наличие с одной стороны от CF2 группы связи с водородсодержащей группой, 3 – наличие такой же связи с другой стороны от CF2 группы.

Основные результаты и выводы 1. Установлены закономерности изменения содержания кристаллической и аморфной составляющих полимерного вещества при механическом растяжении и химической карбонизации ПВДФ. Предложен и применён простой метод расчёта соотношения аморфной и кристаллической составляющих в ПВДФ. Подтверждены ранее полученные данные рентгеноструктурного анализа о том, что при растяжении плёнки ПВДФ происходит уменьшение степени её кристалличности. Показано, что при химическом дегидрофторировании доля аморфной составляющей убывает, что свидетельствует о её более быстрой карбонизации.

2. Экспериментально установлены закономерности изменения содержания цепей -конформации в образцах ПВДФ при одноосном растяжении и химической карбонизации. При увеличении коэффициента удлинения их содержание в полимерной плёнке возрастает, а при химическом дегидрофторировании – убывает. Последний факт установлен впервые и свидетельствует о большей способности цепей -конформации к карбонизации по сравнению с цепями - типа.

3. Проведён анализ кинетики различных способов радиационной карбонизации ПВДФ. Показано, что механизм карбонизации не зависит от степени кристалличности плёнок и конформационных особенностей образующих их полимерных цепей. В то же время, выявлены принципиальные отличия механизмов карбонизации ПВДФ под воздействием немонохроматического рентгеновского излучения и электронной бомбардировки.

4. Исследована неоднородность распределения фтора по глубине образцов плёнок ПВДФ при воздействии рентгеновского немонохроматического Al K излучения. Разработана математическая модель, позволяющая описать данную неоднородность.

5. Впервые получены с высоким разрешением и хорошим статистическим усреднением NEXAFS спектры ПВДФ при последовательном уменьшении содержания фтора на поверхности образцов в результате воздействия синхротронного излучения. Проведён анализ изменения свободных электронных состояний поверхности плёнки при её карбонизации синхротронным излучением.

6. Проведена радиационная карбонизация ПВДФ электронной бомбардировкой, причём впервые с одновременным мониторингом химического состава поверхности. Предложена модель, описывающая механизм дегидрофторирования, хорошо согласующаяся с результатами эксперимента.

Список публикаций автора по теме диссертации I. Статьи в международных журналах.

1. Pesin L.A. Kinetics of PVDF film degradation under electron bombardment / L.A. Pesin, V.M. Morilova, D.A. Zherebtsov, S.E. Evsyukov // Polymer Degradation and Stability. – 2013. –V. 98 (2). – P. 666–670.

2. Brzhezinskaya M.M. Study of poly(vinylidene fluoride) radiative modification using core level spectroscopy / M.M. Brzhezinskaya, V.M. Morilova, E.M. Baitinger, S.E. Evsyukov, L.A. Pesin // Polymer Degradation and Stability. – 2014. –V. 99 (2). – P. 176–179.

II. Статьи в российских журналах, рекомендованных ВАК для опубликования результатов диссертационных работ.

Песин Л.А. Неоднородность распределения атомов фтора по глубине при радиационной карбонизации поливинилиденфторида / Л.А. Песин, В.П.

Андрейчук, В.М. Морилова, И.В. Грибов, Н.А. Москвина, В.Л. Кузнецов, С.Е. Евсюков, О.В. Корякова, А.Д. Мокрушин, Е.В. Егоров // Поверхность.

Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования. – 2013. – №5. – С. 51–57.

Морилова В.М. Влияние одноосного механического растяжения плёнок поливинилиденфторида на их фазовый состав и степень карбонизации / В.М.

Морилова, С.Е. Евсюков, О.В. Корякова, В.П. Андрейчук, Л.А. Песин // Вестник ЮУрГУ. Серия «Математика. Механика. Физика». – 2011. – Вып. 4.

– № 10(227). – С. 95–101.

Морилова В. М. Влияние одноосного растяжения плёнок поливинилиденфторида на форму и положение СН-пиков в ИК-спектрах / В.М. Морилова, О.В. Корякова, С.Е. Евсюков, Л.А. Песин // Вестник ЧелГУ – 2011. – Вып. 4. – № 7 (222). – С. 35–39.

III. Публикации в материалах международных и всероссийских конференций поливинилиденфторида на их фазовый состав и степень карбонизации / В.М.

Морилова, С.Е. Евсюков, О.В. Корякова, В.П. Андрейчук // Материалы Шестнадцатой Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых учёных (ВНКСФ-16). – 22-29 апреля 2010. – Волгоград. – C. 741– 743.

поливинилиденфторида на ширину и частотное положение CH-пиков в ИКспектрах / В.М. Морилова, О.В. Корякова, С.Е. Евсюков, Л.А. Песин // Материалы XI Всероссийской молодёжной школы-семинара по проблемам физики конденсированного состояния вещества (СПФКС–11) памяти академика Литвинова Б.В. Тезисы докладов. – 15-21 ноября 2010. – Екатеринбург. – C. 221.

Морилова В.М. Исследование распределения фтора по глубине в плёнках поливинилиденфторида при радиационной карбонизации / В.М.

Морилова, И.В. Грибов, Н.А. Москвина, О.В. Корякова // Материалы Семнадцатой Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых учёных (ВНКСФ-17). – 25 марта - 1 апреля 2011. – Екатеринбург. – С. 591–592.

Песин Л.А. Распределение фтора по глубине в продуктах радиационной карбонизации поливинилиденфторида / Л.А. Песин, В.М.

Морилова, Н.А. Москвина, И.В. Грибов, В.Л. Кузнецов, С.Е. Евсюков // Материалы VIII национальной конференции «Рентгеновское, Синхротронное излучения, Нейтроны и Электроны для исследования наносистем и материалов. Нано-Био-Инфо-Когнитивные технологии» (РСНЭ – НБИК 2011). – 14-18 ноября 2011. – Москва. – С. 195.

10. Морилова В.М. Исследование поливинилиденфторида и его карбонизованных производных методом рентгеновской абсорбционной спектроскопии / В.М. Морилова, Л.А. Песин, М.М. Бржезинская, Е.М.

Байтингер, С.Е. Евсюков, О.Ю. Вилков, А.В. Нелюбов // Материалы XII Всероссийской молодёжной школы-семинара по проблемам физики конденсированного состояния вещества (СПФКС–12). Тезисы докладов. – 14ноября 2011. – Екатеринбург.– C. 171.

11. Морилова В.М. Исследование радиационной карбонизации поливинилиденфторида методами РФЭС и сканирующей электронной микроскопии / В.М. Морилова, М.М. Бржезинская, Е.М. Байтингер, С.Е.

Евсюков, Д.А. Жеребцов, О.Ю. Вилков, А.В. Нелюбов, Л.А. Песин // Материалы Восемнадцатой Всероссийской научной конференции студентовфизиков и молодых учёных (ВНКСФ-18). – 29 марта - 5 апреля 2012. – Красноярск. – С. 624–626.

12. Морилова В.М. Применение метода суперпозиции для анализа кинетики радиационного дефторирования поливинилиденфторида / В.М.

Морилова // Материалы Девятнадцатой Всероссийской научной конференции студентов-физиков и молодых учёных (ВНКСФ-19). – 28 марта - 4 апреля 2013. – Архангельск. – С. 466–467.

Список литературы поливинилиденфторида и систем на его основе / В.В. Кочервинский // Успехи химии. – 1996. – Т. 65 (10). – С. 936–987.

Sencadas, V. - to - Transformationon PVDF Film Obtained by Uniaxial Stretch / V.Sencadas, V. M. Moreira, S. Lanceros-Mendz, A. S. Pouzada, R.

Gregrio Jr. // Materials Science Forum. – 2006. – V. 514/516. – P. 872–876.

3. Pesin, L.A. In situ observation of the modification of carbon hybridization in poly(vinylidene fluoride) during XPS/XAES measurements / L.A. Pesin, I.V.

Gribov, V.L. Kuznetsov, S.E. Evsyukov, N.A. Moskvina, I.G. Margamov // Chemical Physics Letters. – 2003. – V. 372, № 5–6. – P. 825–830.

4. Saxena, Ram R. Kinetics of graphitization in glassy carbon / Ram R.

Saxena, Robert H. Bragg // Carbon. – 1978. – V.16. – P. 373-376.// National Bureau of Standards Report NBSIR. – 1986. – P. 86–3431.

Песин, Л.А. Особенности электронной эмиссии продуктов радиационной карбонизации поливинилиденфторида / Л.А. Песин, С.С.

Чеботарёв, А.М. Кувшинов, И.И. Беспаль, И.В. Грибов, Н.А. Москвина, В.Л.

Кузнецов, С.Е. Евсюков, А.В. Вязовцев, Н.С. Кравец // Поверхность.

Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования. – 2010. № 3. – C.

37–44.

Сёмочкин, П.С. Влияние одноосного растяжения на фазовые превращения плёнок из поливинилиденфторида / П.С. Сёмочкин, В.П.

Андрейчук, Л.А. Песин и др. // Вестник ЮУрГУ. Серия «Математика, физика, химия». – 2009. – Вып. 12. – № 10(143). – С. 80–84.

Воинкова, И.В. Распределение концентрации фтора по глубине при радиационной карбонизации ПВДФ / И.В. Воинкова, Л.А. Песин, А.А.

Волегов, С.Е. Евсюков, И.В. Грибов, В.Л. Кузнецов, Н.А. Москвина // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования. – 2007. – № 8. – С. 1 – 5.

8. Le Moеl, A. Modifications of polyvinylidene fluoride (PVDF) under high energy heavy ion, x-ray and electron irradiation studied by x-ray photoelectron spectroscopy / A. Le Moеl, J.P. Duraud, E. Balanzat // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research B. – 1986. – V. 18, № 1. – P. 59–63.

ИССЛЕДОВАНИЕ КАРБОНИЗАЦИИ ПОЛИВИНИЛИДЕНФТОРИДА

МЕТОДАМИ ЭМИССИОННОЙ И АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОСКОПИИ

Автореферат кандидатской диссертации

 
Похожие работы:

«ШКАЛИКОВ Николай Викторович ИССЛЕДОВАНИЕ ТЯЖЕЛЫХ НЕФТЕЙ И ИХ КОМПОНЕНТ МЕТОДОМ ЯМР Специальность 01.04.07 – физика конденсированного состояния Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Казань 2010 2 Работа выполнена на кафедре физики молекулярных систем Казанского государственного...»

«Шкляев Андриан Анатольевич ВЛИЯНИЕ КВАНТОВЫХ ФЛУКТУАЦИЙ НА ОСНОВНОЕ СОСТОЯНИЕ 2D МАГНЕТИКОВ И РЕАЛИЗАЦИЮ СВЕРХПРОВОДЯЩЕЙ ФАЗЫ АНСАМБЛЯ СПИНОВЫХ ПОЛЯРОНОВ Специальность 01.04.07 физика конденсированного состояния Автореферат диссертации на соискание учёной степени кандидата физико-математических наук Красноярск 2011 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институт физики им. Л.В. Киренского Сибирского отделения РАН Научный руководитель : доктор...»

«Официальные оппоненты : доктор физико-математических наук, профессор Винокуров Николай Александрович; доктор физико-математических наук, Запевалов Владимир Евгеньевич; Песков Николай Юрьевич доктор физико-математических наук, профессор Черепенин Владимир Алексеевич МОЩНЫЕ МАЗЕРЫ НА СВОБОДНЫХ ЭЛЕКТРОНАХ Ведущая организация : Институт электрофизики УрО РАН С ОДНОМЕРНОЙ И ДВУМЕРНОЙ (г....»

«Гадиев Тимур Артурович ДВУМЕРНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ ЯМР NOESY В ИЗУЧЕНИИ ПРОСТРАНСТВЕННОЙ СТРУКТУРЫ МОНОМЕРНЫХ И ДИМЕРНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ КАЛИКС[4]АРЕНОВ В РАСТВОРАХ 01.04.07 — физика конденсированного состояния Автореферат диссертации на соискание уч ной степени е кандидата физико-математических наук...»

«БАЖИН ПАВЕЛ МИХАЙЛОВИЧ СВС-ЭКСТРУЗИЯ МНОГОФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ЭЛЕКТРОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ ДЛЯ ЭЛЕКТРОИСКРОВОГО ЛЕГИРОВАНИЯ Специальность 01.04.17 – химическая физика, в том числе физика горения и взрыва АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Черноголовка – 2009 Диссертация выполнена в Учреждении российской академии наук Институте структурной макрокинетики и проблем материаловедения РАН Научный руководитель доктор физико-математических наук,...»

«СОЛДАТОВ Михаил Александрович ПРИМЕНЕНИЕ СИНХРОТРОННОГО ИЗЛУЧЕНИЯ ДЛЯ ИССЛЕДОВАНИЯ ЛОКАЛЬНОЙ АТОМНОЙ И ЭЛЕКТРОННОЙ СТРУКТУР ВОДНЫХ РАСТВОРОВ АЦЕТОНИТРИЛА И ИОНОВ КОБАЛЬТА, МАЛЫХ НАНОКЛАСТЕРОВ ПАЛЛАДИЯ И ДИГИДРОКСИ 2,2’-ДИПИРИДИНА ЗОЛОТА Специальность: 01.04.07 - физика конденсированного состояния Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Ростов-на-Дону - 2012 Актуальность темы Научный прогресс последних десятилетий предлагает всё...»

«Костенко Светлана Сергеевна МОДЕЛИРОВАНИЕ ФИЛЬТРАЦИОННЫХ РЕЖИМОВ ОКИСЛЕНИЯ СМЕСЕЙ МЕТАНА В ПРИСУТСТВИИ ПАРОВ ВОДЫ 01.04.17 – Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Черноголовка – 2010 Работа выполнена в Институте проблем химической физики РАН Научный руководитель : доктор физико-математических наук Иванова Авигея Николаевна Научный консультант : кандидат...»

«Бобылёв Юрий Владимирович АНАЛИТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ В НЕЛИНЕЙНОЙ ТЕОРИИ ПУЧКОВО-ПЛАЗМЕННЫХ НЕУСТОЙЧИВОСТЕЙ Специальность 01.04.08 – физика плазмы Автореферат диссертация на соискание учёной степени доктора физико–математических наук Москва – 2007 Работа выполнена на физическом факультете Тульского государственного педагогического университета им. Л.Н. Толстого Научный консультант : доктор физико-математических наук, профессор Кузелев Михаил Викторович Официальные оппоненты : член...»

«АВДОНИН ВЛАДИМИР ВЛАДИМИРОВИЧ ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИЕ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ФУЛЛЕРИТОВ С60 И С70 ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ УДАРНОГО СЖАТИЯ 01.04.17 – химическая физика, в том числе физика горения и взрыва АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Черноголовка 2008 Работа выполнена в Институте проблем химической физики РАН. Научный руководитель : кандидат физико-математических наук, Постнов Виктор Иванович доктор...»

«НЕМЫТОВ Петр Иванович СИСТЕМЫ ПИТАНИЯ И УПРАВЛЕНИЯ СЕРИИ ВЫСОКОВОЛЬТНЫХ ПРОМЫШЛЕННЫХ УСКОРИТЕЛЕЙ ЭЛЕКТРОНОВ С МОЩНОСТЬЮ ВЫВЕДЕННОГО ПУЧКА СОТНИ КИЛОВАТТ 01.04.20 – физика пучков заряженных частиц и ускорительная техника АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук НОВОСИБИРСК - 2010 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте ядерной физики им. Г.И. Будкера Сибирского отделения РАН. НАУЧНЫЙ КОНСУЛЬТАНТ: КУКСАНОВ – доктор...»

«Кузиков Сергей Владимирович КВАЗИОПТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ УПРАВЛЕНИЯ ПРОСТРАНСТВЕННО-ВРЕМЕННОЙ СТРУКТУРОЙ МОЩНОГО МИКРОВОЛНОВОГО ИЗЛУЧЕНИЯ Специальность: 01.04.03 – радиофизика Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора физико-математических наук Нижний Новгород 2014 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институт прикладной физики Российской Академии наук (г. Нижний Новгород) Официальные оппоненты : Член-корреспондент РАН, доктор...»

«Левчук Сергей Александрович Свойства осаждённых из лазерной плазмы разбавленных магнитных полупроводников на основе GaSb, Si и Ge, легированных Mn или Fe 01.04.10 – Физика полупроводников Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Нижний Новгород – 2011 Работа выполнена на кафедре электроники твердого тела физического факультета Нижегородского государственного университета им. Н.И. Лобачевского Научный руководитель : доктор...»

«Чижов Юрий Владимирович МОЛЕКУЛЯРНАЯ ФОТОЭЛЕКТРОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ И РАСЧЕТЫ МЕТОДОМ ТЕОРИИ ФУНКЦИОНАЛА ПЛОТНОСТИ -КОМПЛЕКСОВ ХРОМА И ЖЕЛЕЗА Специальность 01.04.17 – химическая физика, в том числе физика горения и взрыва АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора физико-математических наук Уфа – 2009 Работа выполнена в Федеральном Государственном Образовательном Учреждении Высшего Профессионального Образования Санкт-Петербургский Государственный Университет...»

«Брянцева Наталья Геннадьевна ФОТОПРОЦЕССЫ В СЕНСИБИЛИЗАТОРАХ НА ОСНОВЕ ЗАМЕЩЕННЫХ КУМАРИНА 01.04.05 - оптика АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Томск – 2011 Работа выполнена на кафедре оптики и спектроскопии, в лаборатории фотофизики и фотохимии молекул физического факультета и в отделении Фотоника молекул Сибирского физико-технического института Томского государственного университета. Научный руководитель : доктор...»

«Игумнов Владислав Сергеевич Вывод СВЧ энергии из резонатора управляемой трансформацией вида колебаний 01.04.20 физика пучков заряженных частиц и ускорительная техника АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Томск 2013 Работа выполнена в лаборатории 46 Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования Национальный исследовательский Томский политехнический университет...»

«РОГАЧЁВ СЕРГЕЙ АЛЕКСАНДРОВИЧ МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ГОРЕНИЯ СТРУКТУРНО НЕОДНОРОДНЫХ СРЕД ПРИ ФИЛЬТРАЦИОННОМ ПОДВОДЕ АКТИВНЫХ ГАЗОВ Специальность 01.04.17 — химическая физика, горение и взрыв, физика экстремальных состояний вещества АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Черноголовка – 2013 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте структурной макрокинетики и проблем...»

«ГУЩИН Лев Анатольевич ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КВАНТОВЫХ ИНТЕРФЕРЕНЦИОННЫХ ЭФФЕКТОВ В ГАЗЕ ВОЗБУЖДЁННЫХ АТОМОВ И В ПРИМЕСНЫХ КРИСТАЛЛАХ 01.04.21 – лазерная физика АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Нижний Новгород – 2013 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институт прикладной физики Российской академии наук (г. Нижний Новгород). Научный руководитель доктор физико-математических...»

«ЛЫСОВА ОЛЬГА АЛЕКСАНДРОВНА Атомно-силовая микроскопия сегнетоэлектрических микро- и нанодоменных структур 01.04.18 – Кристаллография, физика кристаллов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата физико-математических наук МОСКВА 2011 2 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте кристаллографии им. А.В. Шубникова РАН. Научный руководитель : Кандидат физико-математических наук Гайнутдинов Радмир Вильевич Официальные оппоненты : Доктор...»

«Белов Кирилл Иванович ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ВСКИПАНИЯ НЕДОГРЕТОЙ ВОДЫ НА ПЕРЕГРЕТЫХ ПОВЕРХНОСТЯХ Специальность 01.04.14 Теплофизика и теоретическая теплотехника. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Москва – 2010 Работа выполнена в Объединенном институте высоких температур Российской Академии Наук Научный руководитель : канд. техн. наук, с.н.с. Ивочкин Юрий Петрович Научный консультант : докт. техн. наук, с.н.с. Зейгарник...»

«Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте теплофизики им. С.С. Кутателадзе Сибирского отделения РАН (г. Новосибирск) Научный руководитель : доктор физико-математических наук, профессор Кабов Олег Александрович Официальные оппоненты : доктор физико-математических наук, профессор Кузнецов Гений Владимирович Барташевич Мария Владимировна доктор технических наук Григорьева Нина Ильинична ДИНАМИКА И ТЕПЛООБМЕН В РУЧЕЙКОВЫХ ТЕЧЕНИЯХ И КАПЛЯХ ЖИДКОСТИ Ведущая...»






 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.