WWW.DISS.SELUK.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
(Авторефераты, диссертации, методички, учебные программы, монографии)

 

РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ НАУК

СИБИРСКОЕ ОТДЕЛЕНИЕ

ИНСТИТУТ ХИМИЧЕСКОЙ КИНЕТИКИ И ГОРЕНИЯ

На правах рукописи

Видьма Константин Викторович

Исследование механизма УФ фотофрагментации

Ван-дер-Ваальсовых димеров (CH3I)2 и (HI)2,

а также Ван-дер-Ваальсовых комплексов O2-Х

(Х=CH3I, С3H6, C6H12, Хе) 01.04.17 – химическая физика, в том числе физика горения и взрыва

АВТОРЕФЕРАТ

Диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Новосибирск, 2006

Работа выполнена в Институте Химической Кинетики и Горения Сибирского Отделения Российской Академии Наук доктор химических наук

Научный руководитель:

Бакланов Алексей Васильевич (ИХКиГ СО РАН) кандидат физико-математических наук

Официальные оппоненты:

Большаков Борис Владимирович (ИХКиГ СО РАН) доктор физико-математически наук, профессор Востриков Анатолий Алексеевич (ИТФ СО РАН) Институт Проблем Химической Физики РАН,

Ведущая организация:

г. Черноголовка, Московской области

Защита состоится “ 4 ” октября 2006 г. в 15 00 часов на заседании диссертационного Совета К.003.014. в Институте Химической Кинетики и Горения СО РАН по адресу: 630090, Новосибирск-90, ул. Институтская, 3.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института Химической Кинетики и Горения СО РАН

Автореферат разослан “ 23 ” августа 2006 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, А. А. Онищук доктор химических наук

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Ван-дер-Ваальсовы комплексы, состоящие из двух молекул, занимают промежуточное положение по сложности между изолированной молекулой и веществом в конденсированной фазе. Исследование фотохимических реакций, протекающих в таких комплексах, является ключом к пониманию механизмов влияния слабосвязанного окружения на фотохимические свойства молекул. Такое влияние имеет место везде, где молекулу нельзя считать изолированной – в жидкости, в твердом теле и во время столкновений в газовой фазе.

Объектами исследования данной работы были две системы Ван-дер-Ваальсовых комплексов. Первая система – это димеры йодсодержащих молекул (CH3I)2 и (HI)2, а вторая система – это комплексы О2-Х, состоящие из молекулы кислорода О2 и молекулы – партнера Х, в качестве которого использовались молекулы CH3I, C3H6, C6H12, Xe.

Димеры (CH3I)2 и (HI)2 являются системами, для которых наиболее надежно установлен факт реализации так называемых «синхронных» фотохимических реакций. В ходе этих реакций происходит возбуждение комплекса в коллективное возбужденное состояние, что приводит к одновременному разрыву ковалентных связей внутри молекул, входящих в состав кластера, и вместе с этим происходит образование новых химических связей на месте прежней Ван-дер-Ваальсовой связи. В случае димеров (CH3I)2 и (HI) такого рода реакции приводят к образованию молекулярного йода I2. Образование молекулярного йода неоднократно наблюдалось в экспериментах по фотовозбуждению этих кластеров, однако, до настоящего времени механизм протекания этой фотохимической реакции не был установлен.

В данной работе выполнено детальное исследование механизма фотофрагментации комплексов (CH3I)2 и (HI)2, направленное главным образом на изучение механизма образования молекулярного йода.

Интерес к фотохимии комплексов О2-Х вызван тем, что эти комплексы являются удобной модельной системой для исследования фотохимических процессов, протекающих при взаимодействии УФ излучения с молекулами О2 при наличии окружения, например, в жидкости, в твердом теле или во время столкновений в газовой фазе. В этих условиях наблюдается так называемый эффект усиления поглощения, который состоит в том, что сечение поглощения молекулы О2 в присутствии окружения увеличивается на несколько порядков по сравнению с индивидуальной молекулой О2. Механизм такого усиления до сих пор не был установлен. В данной работе выполнено исследование фотофрагментации комплексов О2-Х под действием УФ излучения, которое дает возможность для изучения механизма усиления поглощения, а также для изучения механизма и динамики сопровождающей усиленное поглощение диссоциации.

1. Регистрация фотопродуктов, образующихся в результате фотовозбуждения комплексов (CH3I)2 и (HI)2 излучением с длиной волны около 250 нм. Сравнение с аналогичными экспериментами по фотовозбуждению индивидуальных молекул CH3I и HI. Исследование механизма формирования отличий в составе и свойствах фотопродуктов.

2. Систематическое исследование каналов образования нейтрального молекулярного йода I2 и ионизованного молекулярного йода I2+. Получение подробных характеристик этих каналов, а также установление механизма образования этих продуктов.

3. Исследование фотофрагментации комплексов О2-Х под действием излучения с длиной фотофрагментации, получение подробной информации о распределении этих атомов по скоростям и углам разлета. Сравнение полученных результатов с результатами аналогичных экспериментов по фотовозбуждению индивидуальных молекул О2.

4. На основе анализа свойств наблюдаемых каналов образования атомов О(3Р2) установление механизма фотовозбуждения, приводящего к образованию того или ионного канала, а также механизма последующей диссоциации комплексов.

Научная новизна работы. Впервые при исследовании УФ фотофрагментации димеров (CH3I)2 и (HI)2 была использована техника построения карт скоростей (“velocity map imaging technique” [1]), что позволило получить очень детальную и информацию о распределениях наблюдаемых фотопродуктов по скоростям и углам разлета.

Впервые было выполнено систематическое исследование, направленные на то, чтобы установить механизм образования продуктов «синхронной» фотохимии – нейтрального и заряженного молекулярного йода.

При исследовании комплексов О2-Х помимо техники построения карт скоростей применялась также ее современная модификация, так называемая, методика «слайсинг»

[2], которая позволила получить очень подробную информацию о свойствах образующихся атомов кислорода О( Р2), что позволило в деталях установить механизм фотовозбуждения и последующей диссоциации этих комплексов. При исследовании комплексов О2-CH3I и O2-Xe научная новизна заключалась также в том, что УФ фотофрагментация этих комплексов была исследована впервые.

Практическая ценность. Установлен механизм «синхронной» фотохимической реакции, протекающей в димерах (CH3I)2 и (HI)2, в ходе которой происходит образование ионов молекулярного йода I2+. Предложенный механизм представляет интерес как с точки зрения исследования фотофрагментации димеров йодсодержащих молекул, так и с точки зрения рассмотрения «синхронных» фотохимических реакций в Ван-дер-Ваальсовых комплексах в целом.

Установлен механизм усиления УФ поглощения в кластере О2-Х, по сравнению с индивидуальной молекулой О2. Показано, что ключевую роль в усиленном поглощении играет состояние комплекса О2-Х с переносом заряда, которое характеризуется переносом электрона с молекулы Х на молекулу О2. Получены данные, указывающие на то, что возбуждение в состояние с переносом заряда приводит к образованию отрицательно заряженных ионов О2- и синглетного молекулярного кислорода О2( b 1 + ). Полученные результаты представляют большой интерес с точки зрения понимания механизмов фотохимических процессов, протекающих в молекулярном кислороде при наличии окружения.

Апробация работы. Основные результаты докладывались и обсуждались на международных конференциях: VI международная конференция имени Воеводского “Physics and Chemistry of Elementary Chemical Processes” (Новосибирск, 21-25 июля, 2002), IX международная конференция “Stereodynamics of Chemical Reactions” (Скхорл, Нидерланды, 1-6 декабря. 2002), XIV международный симпозиум «Symposium on Atomic, Cluster and Surface Physics (SASP-2004)» (Ла Тулле, Италия, 1-6 февраля 2004).

Публикации. Основные результаты диссертационной работы изложены в 5 статьях в рецензируемых журналах, а также в 9 тезисах докладов на международных и российских симпозиумах и конференциях.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, семи глав, выводов, благодарности и списка цитированной литературы, включающего наименование. Работа изложена на 177 страницах, содержит 2 таблицы и 47 рисунков.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении изложена актуальность выбранной темы, а также выполнено общее введение в тему диссертации.

В первой главе приводится классификация различных типов Ван-дер-Ваальсового взаимодействия. Выделяется три типа Ван-дер-Ваальсового взаимодействия:

ориентационное, индукционное и дисперсионное. В основе каждого из этих взаимодействий лежит диполь-дипольное взаимодействие. Также в этой главе представлены данные о равновесной геометрии и энергии Ван-дер-Ваальсовой связи в комплексах, которые исследуются в работе.

Во второй главе описан экспериментальный подход, использовавшийся в работе, а также описаны две экспериментальные установки, на которых выполнялись эксперименты. Используемый экспериментальный подход заключается в реализации трех основных стадий. Первая стадия – приготовление Ван-дер-Ваальсовых комплексов. Для этого в данной работе использовалась техника сверхзвуковых молекулярных пучков, в которых реализуется низкая температура (до 1К), при которой становится возможным образование и устойчивое существование комплексов.

Вторая стадия – это фотовозбуждение комплексов, в ходе которого кластеры поглощают кванты света и переходят в возбужденное состояние, из которого они диссоциируют на два или несколько фрагментов. Третьей стадией эксперимента является регистрация образующихся фотопродуктов, а также их свойств. В данной работе основными свойствами фотопродуктов, которые регистрировались, были их распределения по скоростям и углам разлета.

Эксперименты были выполнены на двух установках – одна из них находится в ИФП СО РАН в Новосибирске, а другая – в Университете города Наймеген (Нидерланды).

Вторая установка использовалась нами во время визитов в Наймегенский Университет в рамках совместных научных исследований с голландскими коллегами.

Две использовавшихся установки очень похожи друга на друга, и состоят из вакуумной камеры, импульсного клапана, служащего для генерации сверхзвуковых пучков, источников импульсного УФ излучения, а также системы регистрации.

Новосибирская и наймегенская установки отличаются друг от друга только системой регистрации фотопродуктов. На новосибирской установке регистрация фотопродуктов осуществлялась с помощью времяпролетного масс-спектрометра конструкции УайлиМакларена, который позволяет получать подробную информацию о составе образующихся фотопродуктов.

На наймегенской установке для регистрации фотопродуктов использовалась так называемая «техника построения карт скоростей» (перевод с английского оригинального названия “velocity map imaging technique” [1]), а также ее современная модификация – методика «слайсинг» [2]. Эти две методики позволяют получать очень детальную и точную информацию о распределениях фотопродуктов по скоростям и углам разлета.

Заметим, что все методики регистрации, использовавшиеся в данной работе, позволяют регистрировать только заряженные фотопродукты.

Введен формализм, используемый для описания распределений фотопродуктов по скоростям и углам разлета. В рамках этого формализма фотопродукты характеризуются величиной кинетической энергии, а также распределением по телесному углу вылета, которое в случае одноквантовой фотодиссоциации описывается формулой [3]:

В этой формуле – это угол относительно направления поляризации лазерного излучения, а – это параметр анизотропии, который является важной характеристикой фотохимического процесса и определяется углом между направлением дипольного момента перехода в возбужденное состояние и направлением разлета фотопродуктов.

В третьей главе выполнен обзор литературы, посвященной исследованиям фотохимии димеров (CH3I)2 и (HI)2. В первой части главы приведены несколько примеров Ван-дер-Ваальсовых комплексов, для которых наблюдается «синхронная» фотохимия.

Димеры (CH3I)2 и (HI)2 являются комплексами, для которых факт наличия «синхронной»

фотохимии можно считать установленным наиболее надежно и достоверно.

Фотохимические свойства этих комплексов исследовались в большом количестве работ. Основное внимание в обзоре литературы уделено работам, в которых наблюдалось образование молекулярного йода в результате УФ фотовозбуждения этих комплексов. При этом все случаи регистрации молекулярного йода разделены на два типа. К первому типу относятся работы, в которых использовались методики регистрации, позволяющие регистрировать только заряженные фотопродукты. В этих работах наблюдалось образование ионов I2+. Ко второму типу относятся работы, в которых использовались методики, позволяющие регистрировать нейтральные фотопродукты. В этих работах наблюдалось образование нейтральных молекул I2.

последовательными стадиями одного фотохимического процесса, в ходе которого сначала происходит образование нейтральных молекул I2, а затем происходит их ионизация с образованием ионов I2+.

Несмотря на то, что этот механизм считался общепринятым, в литературе не приведено достаточно веских доказательств того, что именно он приводит к образованию ионов I2+.

Нельзя исключать, что канал образования ионов I2+ является независимым каналом, не связанным с каналом образования нейтральных молекул I2. Поэтому механизм I2 и ионов Результаты, представленные в диссертации, позволяют дать ответ на эти и на многие другие вопросы.

В четвертой главе представлены результаты экспериментов по исследованию фотофрагментации комплексов (CH3I)2 под действием импульсного излучения с длиной волны около 250 нм. Основное внимание в этих экспериментах было направлено на регистрацию состава и свойств заряженных фотопродуктов, образующихся в результате фотовозбуждения, а также на установление механизма их образования.

В ходе экспериментов были получены масс-спектры заряженных фотопродуктов, образующихся при фотовозбуждении кластеров йодистого метила (рис.1б)), а также при фотовозбуждении индивидуальных молекул йодистого метила (рис. 1а)) в аналогичных условиях. Сравнение этих двух масс-спектров показало, что при фотовозбуждении кластеров (CH3I)2 образуются два типа заряженных фотопродуктов, новых по сравнению с теми, которые наблюдались в случае индивидуальных молекул CH3I. Это ионы I2+, а также ионы I+, обладающие кинетической энергией 0,94±0,02 эВ и показателем анизотропии =1,55±0,03 – так называемые «поступательно горячие» ионы I+ (рис.2 а)).

Для ионов I2+ и I+ получены данные об их распределениях по скоростям и углам, а также о зависимости выходов этих продуктов от энергии импульса излучения.

возможности реализации механизма, описываемого реакциями (2) и (3). Идея этих экспериментов состояла в том, чтобы проверить возможность реализации процесса (3) в наших условиях. Для этого были выполнены эксперименты по облучению пучка, содержащего молекулы I2. Результаты этих экспериментов показали, что механизм (2)-(3) не может обеспечивать наблюдаемого сигнала ионов I2+ в силу низкой эффективности процесса (3). Предложен альтернативный механизм образования ионов I2+, согласно которому образованию ионов I2+ предшествует двухквантовая ионизация димеров (CH3I) с образованием ионизованных димеров (CH3I)2+ и их последующей фотодиссоциацией.

Предложенный механизм согласуются с квантовыми расчетами структуры и энергии ионов (CH3I)2+, выполненными Г.А. Богданчиковым и А.В. Баклановым [4]. Согласно этим расчетам в конфигурации ионизованного димера «голова к голове», которая является основной, атомы йода расположены достаточно близко друг к другу (RI–I=3,14 ), а избыточный положительный заряд почти полностью локализован на них и поделен поровну. В этой геометрии между ядрами йода уже существует относительно крепкая связь (около 1 эВ), наличие которой благоприятствует последующему образованию иона I2+ при фотодиссоциации иона (CH3I)2+.

«поступательно горячих» ионов I. Согласно предложенному механизму эти ионы образуются в результате фотодиссоциации ионов I2+. Из сравнения кинетической энергии «поступательно горячих» ионов I+ с рассчитанной энергией возможных продуктов фотодиссоциации ионов I2+, было определено, что ионы I2+ образуются в основном электронном состоянии 23/2,g с величиной колебательного возбуждения 0,45 ± 0,11 эВ.

Также измерена поступательная температура ионов I2+, которая составила 650 К (рис. 2б)).

В пятой главе представлены результаты экспериментов по фотовозбуждению димеров (CH3I)2 импульсным излучением с длиной волны 249,5 нм. Целью этих экспериментов было измерение величины квантового выхода нейтральных молекул I2. Для регистрации образующихся нейтральных молекул I2 использовалась последовательность 1, 0, 0, 0, 0, 0, импульс с длиной волны 304,67 нм – для (2+1) РУМФИ (резонансно-усиленной многофотонной ионизации) атомов йода I(2Р3/2), образующихся при фотодиссоциации молекул I2. Последовательность импульсов с длинами волн 499 нм и 304,67 нм является чувствительной к присутствию молекул I2 в области фотовозбуждения, так как действие этих двух импульсов приводит к появлению сигнала ионов I+ с определенными значениями кинетической энергии и показателя анизотропии.

Величина квантового выхода нейтральных молекул I2 определялась из сравнения карт скоростей, полученных в двух экспериментах.

Первый эксперимент – это опорный эксперимент по облучению пучка, содержащего молекулярный йод I2 при известной концентрации, последовательностью импульсов излучения с длинами волн 499 нм и 304,67 нм.

Второй эксперимент – это эксперимент по облучению пучка, содержащего кластеры йодистого метила, последовательностью трех импульсов с длинами волн 249,5 нм, 499 нм и 304,67 нм. В этом эксперименте первый импульс использовался для фотолиза кластеров йодистого метила, в результате которого должен был образовываться молекулярный йод, а последние два излучения использовались для регистрации образующихся молекул I2.

Эксперименты проводились в двух режимах. Первый режим характеризовался низкой концентрацией йодистого метила в клапане, при которой основными кластерами, образующимися в результате сверхзвукового расширения, были димеры (CH3I)2. Второй режим характеризовался относительно высокой концентрацией йодистого метила, при которой становился существенным вклад кластеров (CH3I)n с размерами больше димеров.

В результате экспериментов были получены данные о концентрации образующихся молекул I2 в области фотовозбуждения. В экспериментах с низкой концентрацией йодистого метила сигнал, соответствующий образованию нейтральных молекул I2, не наблюдался. В качестве оценки сверху для концентрации образующихся I2 была взята концентрация образующихся молекул I2, что позволило сделать вывод о том, что источником этих молекул является фотодиссоциация больших кластеров (CH3I)n, где n2.

Наиболее вероятным механизмом образования молекул I2 в этих экспериментах является, на наш взгляд, рекомбинация двух атомов йода, образующихся в результате независимой фотодиссоциации молекул CH3I, входящих в состав кластера. Заметим, что этот механизм не является «синхронным», поскольку он является результатом независимых фотопроцессов, протекающих в каждой из молекул CH3I по отдельности, и в этом механизме не задействованы коллективные возбужденные состояния кластера. Измерена поступательная температура образующихся молекул I2, которая составила 820 К.

Таким образом, результаты, представленные в данной главе, указывают на то, что образование нейтральных молекул I2, которое ранее наблюдалось в литературе, является результатом фотохимии более крупных кластеров, чем димеры (CH3I)2. В то же время при фотовозбуждении димеров (CH3I)2 образование молекулярного йода не обнаружено.

Оценка сверху на величину квантового выхода молекул I2 при фотовозбуждении димеров (CH3I)2 на длине волны 249,5 нм составила 4·10-3, хотя на самом деле, как нам кажется, значение этой величины еще меньше.

В шестой главе представлены результаты экспериментов по исследованию фотофрагментации кластеров (HI)2 под действием импульсного излучения с длиной волны около 250 нм. Целью этих экспериментов было изучение свойств заряженных продуктов, образующихся в результате фотовозбуждения димеров (HI)2, а также сравнение этих свойств со свойствами аналогичных продуктов, образующихся при фотовозбуждении димеров (CH3I)2.

В ходе экспериментов был получен масс-спектр заряженных фотопродуктов, который показал наличие ионных сигналов I2+ и I+ (рис. 1 в)). Для каждого из этих фотопродуктов были получены данные о зависимости выхода ионов от энергии лазерного импульса, а также о распределениях по скоростям и углам разлета. Полученные результаты оказались качественно очень похожими на результаты, полученные при аналогичном исследовании кластеров (CH3I)2. Это позволяет сделать вывод о том, что механизмы фотофрагментации димеров (CH3I)2 и (HI)2 является качественно одинаковыми. Это означает, что в случае кластеров (HI)2 образованию ионов I2+ фотодиссоциацией, а образование «поступательно горячих» ионов I+ происходит в результате фотодиссоциации ионов I2+.

При этом наблюдались некоторые количественные отличия в характеристиках наблюдаемых фотопродуктов. Так в случае кластеров (HI)2 поступательная температура ионов I2+ составила 130 К, в то время как для кластеров (CH3I)2 она составляла 650 К. В рамках предложенного механизма эти отличия объясняются различием в массах фрагментов CH3 и H, благодаря которому в случае фотодиссоциации ионов (HI)2+ атомы фотодиссоциации ионов (CH3I)2+.

Кинетическая энергия «поступательно горячих» ионов I+, образующихся при фотовозбуждении кластеров (HI)2 составила 1,24±0,03 эВ, а показатель анизотропии разлета этих ионов оказался равен =1,92±0,11. По аналогии с кластерами (CH3I) предполагается, что источником этих ионов является фотодиссоциация ионов I2+ в электронном состоянии 23/2,g. Величина кинетической энергии «поступательно горячих»

ионов I+ позволила определить величину колебательного возбуждения ионов I2+, которая составила 1,05 ± 0,10 эВ.

Предложенный механизм образования ионов I2+, а также «поступательно горячих»

ионов I+, а также наблюдаемые свойства этих фотопродуктов хорошо согласуются с результатами квантово-химических расчетов, выполненных Г.А. Богданчиковым и А.В.

Баклановым. Согласно этим расчетам основное состояние иона (HI)2+ обладает геометрией «голова к голове», в которой атомы йода расположены на расстоянии 3,17 друг от друга.

В этой геометрии между атомами йода уже существует достаточно крепкая связь, которая благоприятствует последующему образованию ионов I2+. Расстояние 3,17 отличается от равновесного расстояния между ядрами йода в ионе I2+ (23/2,g), которое составляет 2,57.

Это отличие должно приводить к тому, что ионы I2+, образующиеся в результате фотодиссоциации ионов (HI)2+, будут обладать колебательным возбуждением.

На основе этих величин был выполнен расчет величины колебательного предполагалось, что при фотодиссоциации ионов легкие атомы водорода быстро разлетаются за короткое время, в течение которого тяжелые атомы йода не успевают существенно изменить свое положение. Для расчета величины колебательного возбуждения использовалась кривая Морзе для состояния 3/2,g иона построенная на основе литературных данных. Величина колебательного возбуждения образующихся ионов I2+ должна равняться разности значений этой кривой в точках r=3,17 и r=2,57.

Эта разница оказалась равна 1,02 эВ, что в пределах ошибки совпадает с экспериментальным значением.

В седьмой главе представлены результаты исследования фотофрагментации Вандер-Ваальсовых комплексов О2-Х, состоящих из молекулы кислорода О2 и молекулыпартнера Х, под действием излучения с длиной волны 225,656 нм. Эти комплексы являются удобной модельной системой, на примере которой можно изучать механизм эффекта усиления УФ поглощения молекулярного кислорода в присутствии окружения.

Суть этого эффекта состоит в следующем. В области длин волн 200-300 нм индивидуальная молекула кислорода имеет полосу поглощения, которая называется полосой Герцберга [5]. Эта полоса образована переходами в одно из трех возбужденных состояний, называемых состояниями Герцберга [5]. Оптические переходы в эти состояния являются запрещенными, благодаря чему сечение поглощения в этой полосе является очень низким и составляет величину 5·10-24 – 2·10-23 см2 [6]. Однако если поблизости от молекулы кислорода находится одна или несколько молекул-партнеров, то сечение ее поглощения в полосе Герцберга возрастает на несколько порядков и достигает значений 10-18 – 10-17 см2. Этот эффект наблюдался неоднократно в газовой фазе [7], когда при увеличении давления смеси кислорода и газа в зависимости поглощения от давления наблюдалась квадратичная составляющая, а также в жидкости [8] и в твердом теле [9], когда у кислорода помимо усиления полосы Герцберга появлялись новые интенсивные линии и полосы в спектре поглощения.

Качественно понятно, что наличие партнера поблизости от молекулы кислорода приводит к нарушению симметрии и соответственно к снятию запретов с переходов, однако детальный механизм этого снятия запрета до настоящего времени так и не был установлен.

В ходе экспериментов, описанных в седьмой главе, представлены результаты экспериментов по фотовозбуждению кластеров О2-Х, где в качестве Х использовались молекулы CH3I, С3H6, С6H12, Хе. Длина волны возбуждающего излучения 225,656 нм была подобрана таким образом, чтобы с одной стороны обеспечивать возбуждение в полосу Герцберга, а с другой стороны – чтобы обеспечивать (2+1) РУМФИ атомов кислорода в основном состоянии О(3Р2). Основное внимание в экспериментах было уделено регистрации распределений по скоростям и углам ионов О+, образующихся в результате фотовозбуждения. Поскольку при небольшой отстройке длины волны возбуждающего излучения от значения (2+1) РУМФИ сигнал О+ полностью исчезал, то можно сделать вывод, что наблюдаемые ионы О+ полностью воспроизводят свойства атомов О(3Р2).

Для каждого типа комплексов О2-Х были получены карты скоростей атомов О(3Р2), которые сравнивались с картами, полученными при фотовозбуждении индивидуальных молекул О2 в аналогичных условиях. Сравнение этих карт показало, что в экспериментах с комплексами О2-Х существенно увеличивается сечение фотогенерации атомов О(3Р2) в расчете на один комплекс по сравнению с индивидуальной молекулой О2. Так для кластеров О2-CH3I рост этого сечения составил более 330 раз.

Канал Кинетическая энергия Показатель атома кислорода, эВ анизотропии, ТАБЛИЦА 1. Характеристики каналов образования атомов О(3Р2), наблюдавшиеся в экспериментах с различными кластерами О2-Х, а также в экспериментах с индивидуальными молекулами О2.

Для каждого из исследовавшихся комплексов О2-Х наблюдалось несколько новых каналов образования атомов О(3Р2), что указывает на гораздо более богатую фотохимию кластеров О2-Х по сравнению с индивидуальными молекулами О2. В результате анализа всех карт скоростей было выделено пять различных каналов, часть из которых наблюдались для всех исследуемых кластеров О2-Х, а часть – только для некоторых из них. Параметры этих каналов представлены в таблице 1.

состояние комплекса с переносом заряда. Это состояние характеризуется частичным или полным переносом электрона с молекулы Х на молекулу О2. Для комплексов типа O2-X форма и положение кривых потенциальной энергии состояний с переносом заряда определяются геометрией комплекса, величиной потенциала ионизации молекулы Х и величиной сродства к электрону молекулы О2. Для большинства комплексов типа O2-X состояния с переносом заряда лежат на 4-6 эВ выше основного состояния при равновесной геометрии комплекса, и могут быть возбуждены непосредственно излучением с длиной волны, соответствующей континууму Герцберга. Оптические переходы в состояния с переносом заряда характеризуются большой величиной дипольного момента перехода, а, следовательно, могут обеспечивать высокое сечение поглощения комплекса.

Ко второму типу возбужденных состояний, участвующих в усиленном поглощении, относятся состояния, волновые функции которых состоят в основном из волновых функций индивидуальной молекулы О2 (состояний Герцберга) с небольшой примесью волновых функций других состояний комплекса. Примесь других состояний происходит из-за того, что наличие партнера Х понижает симметрию молекулы О2.

Анализ кинетической энергии и угловых распределений различных каналов образования атомов О(3Р2) позволил определить какое возбужденное состояние участвует в образовании каждого их этих каналов, а также позволил определить механизм и динамику образования каждого канала.

предшествует фотодиссоциация комплекса из состояния с переносом, в результате которой образуются отрицательно заряженные ионы О2-. При этом образование канала происходит в результате фотодиссоциации ионов О2-, а образование канала 4 происходит в результате фотоотщепления электрона от иона О2- с образованием и последующей фотодиссоциацией синглетного молекулярного кислорода О2( b 1 + ).

Каналы 1 и 2 соответствуют возбуждению в состояния Герцберга, локализованные на молекуле О2, к которым подмешано какое-то другое состояние. Ранее в литературе высказывались две гипотезы, относительно того, какое именно состояние подмешивается к состояниям Герцберга, и какое взаимодействие отвечает за это подмешивание. Согласно одной из гипотез, таким взаимодействием является квадрупольное взаимодействие, которое приводит к тому, что к состояниям Герцберга подмешивается состояние ШуманаРунге молекулярного кислорода B 3 u, переходы в которое являются разрешенными, что могло объяснять эффект усиления поглощения.

Согласно второй гипотезе, к состояниям Герцберга подмешивается состояние комплекса с переносом заряда. Анализ угловой анизотропии каналов 1 и 2 в совокупности со знанием геометрии комплексов О2-Х позволил нам установить, что верной является вторая гипотеза, согласно которой усиление поглощения в состояния Герцберга происходит за счет примеси состояния с переносом заряда.

Этот результат также согласуется с литературными данными, согласно которым в усиленном поглощении доминирующими оказываются переходы в состояние A' 3u (так называемое состояние «Герцберг 3»). Рассмотрение с использованием теории симметрии показало, что примесь состояния с переносом заряда с возможностью разрешенного перехода в это состояние возможна только к состоянию Герцберг 3.

Для различных комплексов О2-Х построены поверхности потенциальной энергии, вид которых позволяет объяснить наличие или отсутствие некоторых каналов для тех или иных комплексов. Для построения этих поверхностей использовались квантовохимические расчеты, выполненные Г.А. Богданчиковым и А.В. Баклановым для основного состояния комплексов и для состояния с переносом заряда.

В заключительной части седьмой главы предложен метод, который позволяет экспериментально измерять энергию Ван-дер-Ваальсовой связи в комплексах типа А2-В, обладающих Т-формой. Метод основан на регистрации данных об энергии и анизотропии атомов А, образующихся в результате быстрой фотодиссоциации комплексов:

Вообще говоря, при одноквантовой фотодиссоциации комплекса типа А2-В суммарная кинетическая энергия фотопродуктов должна быть связана с энергией Ван-дер-Ваальсовой связи через закон сохранения энергии. Кроме этого скорости и направления вылета атомов А в системе отсчета комплекса связаны со скоростью частицы В через закон сохранения импульса. В случае, когда комплекс обладает строгой Т-формой, и когда матричный элемент перехода в возбужденное состояние направлен вдоль направления от частицы В к центру молекулы А2, кинетическая энергия фрагмента В может быть однозначно выражена через анизотропию разлета атомов А. В этом случае данных о кинетической энергии и показателе анизотропии разлета атомов А оказывается достаточно для извлечения величины энергии Ван-дер-Ваальсовой связи в комплексе А2-В. Для этого случая получена формула, связывающая энергию и анизотропию атомов А с величиной энергии Ван-дер-Ваальсовой связи А2-В.

Структура комплексов О2-CH3I, О2-С6H12 и О2-Хе такова, что в них донор электрона расположен близко к Т-положению относительно молекулы О2, это означает, что дипольный момент перехода направлен перпендикулярно связи О–О в молекуле кислорода, и что полученная формула может быть применена к фотодиссоциации этих комплексов. Подстановка в эту формулу величин энергии и анизотропии канала 1, наблюдавшегося в наших экспериментах, позволило извлечь величину энергии Ван-дерВаальсовой связи, которая составила 110 ± 20 см-1 для комплексов О2-Хе, 280 ± 20 см-1 для комплексов О2-CH3I и 600 ± 20 см-1 для комплексов О2-С6H12.

ВЫВОДЫ

1. Исследована фотофрагментация Ван-дер-Ваальсовых комплексов (CH3I)2 на длине волны возбуждающего излучения около 250 нм. Зарегистрировано образование двух «поступательно горячие» ионы I. Для ионов определено электронное состояние 3/2,g, а также величина колебательного возбуждения 0,45 ± 0,11 эВ и поступательная температура 650 К. Для «поступательно горячих» ионов I+ определена средняя кинетическая энергия 0,94 ± 0,02 эВ и показатель анизотропии =1,55 ± 0,03.

2. Предложен механизм образования ионов I2+, согласно которому образованию ионов I2+ предшествует двухквантовая ионизация кластеров (CH3I)2 с образованием ионов (CH3I)2+ и их последующей фотодиссоциацией. Установлено, что «поступательно горячие» ионы I+ образуются в результате фотодиссоциации ионов I2+.

3. Исследована фотофрагментация Ван-дер-Ваальсовых комплексов (HI)2 на длине волны возбуждающего излучения около 250 нм. Зарегистрировано образование ионов I2+ и «поступательно горячих» ионов I+. Для ионов I2+ величина колебательного возбуждения составила 1,05 ± 0,10 эВ, а поступательная температура составила 130 К.

Кинетическая энергия и анизотропия «поступательно горячих» ионов I+ составили 1,24 ± 0,03 эВ и =1,92 ± 0,11 соответственно. Полученные результаты указывают на то, что механизм фотофрагментации комплексов (HI)2 аналогичен механизму фотофрагментации комплексов (CH3I)2. Некоторые количественные отличия в свойствах фотопродуктов объясняются в рамках предложенного механизма различием в массах фрагментов CH3 и H.

4. Выполнены эксперименты по регистрации образования нейтральных молекул I2 при фотовозбуждении комплексов (CH3I)2. Получена верхняя оценка для величины квантового выхода молекул I2 при фотовозбуждении димеров (CH3I)2 на длине волны 249,5 нм, которая составила 4·10-3.

5. Исследована фотофрагментация Ван-дер-Ваальсовых комплексов О2–CH3I, О2–C3H6, О2–С6H12, О2–Хе на длине волны 225,656 нм. Обнаружено существенное увеличение сечения фотогенерации атомов О(3Р2) в расчете на один комплекс по сравнению с фотодиссоциацией индивидуальных молекул О2. При фотовозбуждении комплексов О2-Х наблюдалось пять каналов образования атомов О(3Р2), различающихся по кинетической энергии и угловой анизотропии разлета.

6. Анализ энергии и анизотропии наблюдаемых каналов образования О(3Р2) позволил установить механизм усиления поглощения в молекулярном кислороде, вызванный наличием окружения, а также механизм сопровождающей усиленное поглощение диссоциации. Установлено, что усиленное поглощение обеспечивается переходами в два типа возбужденных состояний. Первый тип – это состояния комплекса с переносом заряда, а второй тип – это состояния, локализованные на молекуле кислорода, к которым «подмешиваются» состояния с переносом заряда.

7. Получены результаты, указывающие на то, что в результате фотовозбуждения комплексов О2-Х происходит образование отрицательно заряженных ионов О2-, а также синглетного молекулярного кислорода О2( b 1 + ). Предложен механизм, объясняющий образование этих продуктов. Согласно этому механизму образование ионов О2- происходит в результате возбуждения комплекса в состояние с переносом заряда, после чего комплекс поглощает еще один квант и диссоциирует на фрагменты О2- и Х+. Образование синглетного кислорода происходит в результате последующего фотоотщепления электрона от ионов О2-.

8. Предложен и реализован метод измерения величины энергии Ван-дер-Ваальсовой связи в Т-образных комплексах О2-Х, основанный на измерении кинетической энергии и анизотропии разлета атомов О, образующихся при их фотодиссоциации. С помощью этого метода измерены значения энергии Ван-дер-Ваальсовой связи в комплексах О2-Хе (110 ± 20 см-1), О2-СH3I (280 ± 20 см-1) и О2-С6H12 (600 ± 20 см-1).

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих работах:

1. К.В. Видьма, Г.А. Богданчиков, А.В. Бакланов, Е.Б. Хворостов, В.Н. Ищенко, С.А.

Кочубей. Исследование фотодиссоциации ван-дер-ваальсовых комплексов (CH3I)2 и (HI)2 с помощью KrF-лазера методом времяпролетной масс-спектрометрии с разрешением по кинетической энергии ионов. // Химическая Физика, 2006, т. 25, №2, с. 34-45.

2. K.V. Vidma, A.V. Baklanov, E.B. Khvorostov, V.N. Ishchenko, S.A. Kochubei, A.T.J.B.

Eppink, D.A. Chestakov, D.H. Parker. UV photodissociation of the van der Waals dimer (CH3I)2 revisited: Pathways giving rise to ionic features. // Journal of Chemical Physics, 2005, V. 122, 204301.

3. K.V. Vidma, A.V. Baklanov, Y. Zhang, D.H. Parker // UV-photodissociation of the van der Waals dimer (CH3I)2 revisited. 2. Pathways giving rise to neutral molecular iodine // принята к печати в журнал “The Journal of Chemical Physics”.

4. D.A. Chestakov, D.H. Parker, K.V. Vidma, T.P. Rakitzis. Photofragment alignment in the photodissociation of I2 from 450 to 510 nm. // Journal of Chemical Physics, 2006, V. 124, 024315.

5. D.A. Chestakov, A. Zawadzka, D.H. Parker, K.V. Vidma, A.V. Baklanov, S.A. Kochubei. A pulsed molecular beam source of metal atoms and their compounds. // Review of Scientific Instruments, 2005, V. 76, 026102.

6. K.V. Vidma, G.A. Bogdanchikov, A.V. Baklanov, E.B. Khvorostov, V.N. Ishchenko, S.A.

Kochubei, D.A. Chestakov, A.T.J.B. Eppink, D.H. Parker. Investigation of “concerted” mechanism in UV-Photodissociation of van der Waals dimer (CH3I)2. // Book of

Abstract

of XIV Symposium on Atomic, Cluster and Surface Physics (SASP-2004). La Thuile (Aosta), Italy, 1-6 February, 2004, p. PB-17.

7. K.V. Vidma, G.A. Bogdanchikov, A.V. Baklanov, E.B. Khvorostov, V.N. Ishchenko, S.A.

Kochubei, A.T.J.B. Eppink, D.A. Chestakov, D.H. Parker. Mechanism of UVphotodissociation of van der Waals clusters (CH3I)2 and (HI)2. // Book of Abstract of Sixth International Conference on Low Temperature Chemistry. Chernogolovka, Moscow Region, Russia, August 27 – September 1, 2006, p. 60.

8. K.V. Vidma, G.A. Bogdanchikov, A.V. Baklanov, D.A. Chestakov, D.H. Parker. New approach to the experimental measurement of van der Waals binding energy in small clusters. // Book of Abstract of Sixth International Conference on Low Temperature Chemistry. Chernogolovka, Moscow Region, Russia, August 27 – September 1, 2006, p.

9. A.V. Baklanov, K.V. Vidma, G.A. Bogdanchikov, P. E. Podivilov, S.A Kochubei, V.S.

Moskalenko, D.A. Chestakov, and D.H. Parker. Supramolecular photochemistry of van der Waals complexes of molecular oxygen. // Book of Abstract of Sixth International Conference on Low Temperature Chemistry. Chernogolovka, Moscow Region, Russia, August 27 – September 1, 2006, p. 37.

10. D. Radenovich, S.-M. Wu, A. van Roij, D. Chestakov, K. Vidma, A. Eppink, M. Lester, M.

Greenslade, H. ter Meulen, W. Ubachs, D.H. Parker. Velocity map imaging study on the photodissociation of the state selected OH radical. // Book of Abstract of IX Conference “Stereodynamics of Chemical Reactions”. Schoorl, the Netherlands, 1-6 December, 2002, p.

11. K.V. Vidma, G.A. Bogdanchikov, A.V. Baklanov, E.B. Khvorostov, V.N. Ishchenko, S.A.

Kochubei, D.A. Shestakov, D.H. Parker. UV-Photodissociation of van der Waals Dimer (CH3I)2 Revisited. Ionic versus Neutral Mechanism of I2 Formation. // Book of Abstract of VI Voevodsky Conference “Physics and Chemistry of Elementary Chemical Processes”.

Novosibirsk, 21-25 July, 2002, p. 116.

12. К.В. Видьма. Исследование УФ-фотодиссоциации молекул CH3I, а также Ван-дерВаальсовых комплексов (CH3I)2. // Труды XLI Международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс». Новосибирский государственный университет, 15-19 апреля, 2003, с. 86-92.

13. К.В. Видьма. Исследование УФ-фотодиссоциации молекул CH3I, а также Ван-дерВаальсовых комплексов (CH3I)2. // Материалы XLI Международной научной студенческой конференции «Студент и научно-технический прогресс».

Новосибирский государственный университет, 15-19 апреля, 2003, с. 202.

14. К.В. Видьма. Исследование УФ-фотодиссоциации молекул CH3I, а также Ван-дерВаальсовых комплексов (CH3I)2. // Материалы XI Межвузовской научной студенческой конференции «Интеллектуальный потенциал Сибири». Новосибирск, апрель, 2003, с. 14.

Цитированная литература:

1. A.T.J.B. Eppink and D.H. Parker // Rev. Sci. Instrum., V. 68, 1997, P. 3477-3484.

2. D.A. Chestakov, S-M. Wu, G. Wu, D. Parker, A.T.J.B. Eppink, T.N. Kitsopoulos // J. Phys.

Chem. A, V. 108, 2004, P. 8100-8105.

3. R.N. Zare // Mol. Photochem,, V. 4, 1972, P. 1-37.

4. G.A. Bogdanchikov, A.V. Baklanov, D.H. Parker // Chem. Phys. Lett., V. 376, 2003, P. 395D.H. Parker // Acc. Chem. Res., V. 33, 2000, P. 563-571.

6. Shardanand // Phys. Rev., V. 186, 1969, P. 5-9.

7. A.J. Blake, D.G. McCoy // J. Quant. Spectrosc. Radiat. Transfer, V. 38, 1987, P. 113-120.

8. D. F. Evans // J. Chem. Soc., 1953, P. 345-347.

9. S. Hashimoto, H. Akimoto // J. Phys. Chem., V. 91, 1987, P. 1347-1354.



 


Похожие работы:

«Андреев Степан Николаевич МОДЕЛИРОВАНИЕ И ОПТИМИЗАЦИЯ ЛАЗЕРНО-ПЛАЗМЕННЫХ ИСТОЧНИКОВ КОРПУСКУЛЯРНОГО И ЭЛЕКТРОМАГНИТНОГО ИЗЛУЧЕНИЯ 01.04.21 - Лазерная физика Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора физико-математических наук Москва – 2013 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте общей физики им. А.М. Прохорова Российской академии наук Научный консультант : Рухадзе Анри Амвросиевич доктор физико-математических наук,...»

«ЛЫСОВА ОЛЬГА АЛЕКСАНДРОВНА Атомно-силовая микроскопия сегнетоэлектрических микро- и нанодоменных структур 01.04.18 – Кристаллография, физика кристаллов АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата физико-математических наук МОСКВА 2011 2 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте кристаллографии им. А.В. Шубникова РАН. Научный руководитель : Кандидат физико-математических наук Гайнутдинов Радмир Вильевич Официальные оппоненты : Доктор...»

«РОГАЧЁВ СЕРГЕЙ АЛЕКСАНДРОВИЧ МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ГОРЕНИЯ СТРУКТУРНО НЕОДНОРОДНЫХ СРЕД ПРИ ФИЛЬТРАЦИОННОМ ПОДВОДЕ АКТИВНЫХ ГАЗОВ Специальность 01.04.17 — химическая физика, горение и взрыв, физика экстремальных состояний вещества АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Черноголовка – 2013 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте структурной макрокинетики и проблем...»

«Белов Кирилл Иванович ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ВСКИПАНИЯ НЕДОГРЕТОЙ ВОДЫ НА ПЕРЕГРЕТЫХ ПОВЕРХНОСТЯХ Специальность 01.04.14 Теплофизика и теоретическая теплотехника. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук. Москва – 2010 Работа выполнена в Объединенном институте высоких температур Российской Академии Наук Научный руководитель : канд. техн. наук, с.н.с. Ивочкин Юрий Петрович Научный консультант : докт. техн. наук, с.н.с. Зейгарник...»

«БАРИНОВ ВАЛЕРИЙ ЮРЬЕВИЧ ГОРЕНИЕ СВС-СОСТАВОВ В УСЛОВИЯХ КВАЗИСТАТИЧЕСКОГО СЖАТИЯ Специальность 01.04.17 – химическая физика, горение и взрыв, физика экстремальных состояний вещества. АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Черноголовка – 2013 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте структурной макрокинетики и проблем материаловедения РАН Научный руководитель Доктор...»

«Левчук Сергей Александрович Свойства осаждённых из лазерной плазмы разбавленных магнитных полупроводников на основе GaSb, Si и Ge, легированных Mn или Fe 01.04.10 – Физика полупроводников Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Нижний Новгород – 2011 Работа выполнена на кафедре электроники твердого тела физического факультета Нижегородского государственного университета им. Н.И. Лобачевского Научный руководитель : доктор...»

«Ушакова Елена Владимировна ОСОБЕННОСТИ ЭВОЛЮЦИИ ФОТОВОЗБУЖДЕНИЙ В КВАНТОВЫХ ТОЧКАХ ХАЛЬКОГЕНИДОВ КАДМИЯ И СВИНЦА Специальность: 01.04.05 – Оптика АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Санкт-Петербург – 2012 Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Санкт-Петербургский национальный исследовательский университет информационных технологий, механики и...»

«Костенко Светлана Сергеевна МОДЕЛИРОВАНИЕ ФИЛЬТРАЦИОННЫХ РЕЖИМОВ ОКИСЛЕНИЯ СМЕСЕЙ МЕТАНА В ПРИСУТСТВИИ ПАРОВ ВОДЫ 01.04.17 – Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Черноголовка – 2010 Работа выполнена в Институте проблем химической физики РАН Научный руководитель : доктор физико-математических наук Иванова Авигея Николаевна Научный консультант : кандидат...»

«АВДОНИН ВЛАДИМИР ВЛАДИМИРОВИЧ ЭЛЕКТРОФИЗИЧЕСКИЕ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ФУЛЛЕРИТОВ С60 И С70 ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ УДАРНОГО СЖАТИЯ 01.04.17 – химическая физика, в том числе физика горения и взрыва АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Черноголовка 2008 Работа выполнена в Институте проблем химической физики РАН. Научный руководитель : кандидат физико-математических наук, Постнов Виктор Иванович доктор...»

«БАРИНОВ ВАЛЕРИЙ ЮРЬЕВИЧ ГОРЕНИЕ СВС-СОСТАВОВ В УСЛОВИЯХ КВАЗИСТАТИЧЕСКОГО СЖАТИЯ Специальность 01.04.17 – химическая физика, горение и взрыв, физика экстремальных состояний вещества. АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Черноголовка – 2013 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте структурной макрокинетики и проблем материаловедения РАН. Научный руководитель Доктор физико-математических наук, профессор...»

«БАЖИН ПАВЕЛ МИХАЙЛОВИЧ СВС-ЭКСТРУЗИЯ МНОГОФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ЭЛЕКТРОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ ДЛЯ ЭЛЕКТРОИСКРОВОГО ЛЕГИРОВАНИЯ Специальность 01.04.17 – химическая физика, в том числе физика горения и взрыва АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Черноголовка – 2009 Диссертация выполнена в Учреждении российской академии наук Институте структурной макрокинетики и проблем материаловедения РАН Научный руководитель доктор физико-математических наук,...»

«НЕМЫТОВ Петр Иванович СИСТЕМЫ ПИТАНИЯ И УПРАВЛЕНИЯ СЕРИИ ВЫСОКОВОЛЬТНЫХ ПРОМЫШЛЕННЫХ УСКОРИТЕЛЕЙ ЭЛЕКТРОНОВ С МОЩНОСТЬЮ ВЫВЕДЕННОГО ПУЧКА СОТНИ КИЛОВАТТ 01.04.20 – физика пучков заряженных частиц и ускорительная техника АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук НОВОСИБИРСК - 2010 Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте ядерной физики им. Г.И. Будкера Сибирского отделения РАН. НАУЧНЫЙ КОНСУЛЬТАНТ: КУКСАНОВ – доктор...»

«Бурмистрова Ангелина Владимировна Теоретический анализ транспорта зарядов и тепла в контактах с высокотемпературными железосодержащими сверхпроводниками Специальность 01.04.04 - физическая электроника Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва - 2013 Работа выполнена на кафедре атомной физики, физики плазмы и микроэлектроники физического факультета Московского государственного университета имени М.В. Ломоносова. Научный...»

«САВОН Александр Евгеньевич ОПТИЧЕСКИЕ И ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА МОЛИБДАТОВ ПРИ ВОЗБУЖДЕНИИ СИНХРОТРОННЫМ ИЗЛУЧЕНИЕМ В ОБЛАСТИ ФУНДАМЕНТАЛЬНОГО ПОГЛОЩЕНИЯ Специальность 01.04.05 – Оптика АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва, 2012 год Работа выполнена на кафедре Оптики и спектроскопии Физического факультета Московского государственного университета имени М.В. Ломоносова. Научный руководитель : доктор...»

«Поликарпов Дмитрий Игоревич ОСОБЕННОСТИ ЭЛЕКТРОННО-ЭНЕРГЕТИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ И СВОЙСТВ НЕКОТОРЫХ ВИДОВ БОРОСОДЕРЖАЩИХ НАНОТРУБОК РАЗЛИЧНОЙ МОДИФИКАЦИИ Специальность: 01.04.10 Физика полупроводников Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва – 2014 Работа выполнена в федеральном государственном автономном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Волгоградский государственный университет...»

«ГУЩИН Лев Анатольевич ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КВАНТОВЫХ ИНТЕРФЕРЕНЦИОННЫХ ЭФФЕКТОВ В ГАЗЕ ВОЗБУЖДЁННЫХ АТОМОВ И В ПРИМЕСНЫХ КРИСТАЛЛАХ 01.04.21 – лазерная физика АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Нижний Новгород – 2013 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институт прикладной физики Российской академии наук (г. Нижний Новгород). Научный руководитель доктор физико-математических...»

«Лончаков Антон Владимирович МОЛЕКУЛЯРНЫЙ ДИЗАЙН ПРЕДШЕСТВЕННИКОВ ХАЛЬКОГЕН-АЗОТНЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ АНИОН РАДИКАЛОВ И ТЕОРЕТИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ МАГНИТНЫХ СВОЙСТВ ИХ СОЛЕЙ 01.04.17 - химическая физика, горение и взрыв, физика экстремальных состояний вещества АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук НОВОСИБИРСК – 2013 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте химической кинетики и горения им....»

«МЕЛЬНИКОВ Андрей Геннадьевич ПЕРЕНОС ЭНЕРГИИ ЭЛЕКТРОННОГО ВОЗБУЖДЕНИЯ МЕЖДУ ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫМИ ЗОНДАМИ В ОПРЕДЕЛЕНИИ СТРУКТУРНОЙ ПЕРЕСТРОЙКИ БЕЛКОВ 01.04.05 - Оптика АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Саратов – 2011 Работа выполнена на кафедре оптики и биофотоники физического факультета Саратовского государственного университета им. Н.Г. Чернышевского Научный руководитель : доктор физико-математических наук, профессор Кочубей...»

«БУСУРИН Сергей Михайлович САМОРАСПРОСТРАНЯЮЩИЙСЯ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫЙ СИНТЕЗ ФЕРРИТОВ В ЭЛЕКТРИЧЕСКОМ ПОЛЕ Специальность 01.04.17 – химическая физика, в том числе физика горения и взрыва Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Черноголовка – 2007 Работа выполнена в Институте структурной макрокинетики и проблем материаловедения Российской...»








 
© 2013 www.diss.seluk.ru - «Бесплатная электронная библиотека - Авторефераты, Диссертации, Монографии, Методички, учебные программы»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.